SU649729A1 - Способ получени отвержденных полиэфиров - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способам получени  отвержденных полиэфиров, которые примен ютс  в качестве св зующих при изготовлении конструкционных стеклопластиков . Стеклопластики на основе полиэфир:ных св зующих наход т широкое лримене:ние в судостроительной, электротехничесской и других отрасл х промышленности.

Известен способ получени  отвержден7НЫХ полиэфиров с помощью органических ;перекисей типа алкилциклогексилперокси .дикарбрнатов 1.

Недостатком этого способа  вл етс  необходимость применени  повышенных температур (60-80°С) дл  экспресс-отверждени  полиэфирных св зующих и низка  глубина отверждени  получаемых сополимеров .

Известен также способ получени  отвержденных полиэфиров путем сополимеризации ненасыщенного олигоэфирмалеината с акриловым олигомером в присутствии перекисного инициатора и ускорител  2.

Согласно такому методу сополимеризацию олигоэфирмалеинатфталата с диметакриловым эфиром триэтиленгликол  (смола ИПС-609-21М) провод т при 20°С в присутствии гидроперекиси изо-пропилбензола .или перекиси метилэтилкетона в сочетании

с ускорител ми - 16%-ным раствором нафтената кобальта в стироле или триметакрилаттриэтаноламине .

Известный способ имеет недостатки: длительное врем  гелеобразовани  св зующего при 20°С (свыше 48 ч); ингибированный ; оверхностный слой (Поверхностной лшткости ) у отвержденных сополимеров и стеклопластиков на их основе в течение длительного времени (свыше 72 ч); недостаточно высокие афочностные характеристики у отвержденных сополимеров и конструкционных стеклопластиков на их основе , изготовленных при расположении слоев

стеклоткани под углом 90° (например а изгиба 1850 кг/см ; а сжати  970 кг/см); низка  водостойкость (водопоглощение за 24ч 0,97-1,15%); повышенна  взрывоопасность примен емых инициаторов (например перекиси метилэтилкетоиа).

Цель изобретени  - сокращение времени гелеобразовани , повышение глубины отверладени  и прочностных свойств стеклонластиков на основе отвержденных полиэфиров .

Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве иерекисного инициатора используют 4-5 массовых долей на 100 массовых долей ненасыщенной полиэфирной смолы перекисргых соединений олигоэфпракр тов общей формулы -с(о)(кОз-о-с(11,)со(11,)(о)к Zde R -С-о о сНгОН OR СН, -С-О-СЙ ) -Си, -оI I/ Г- --(O-CHj-CHjj-io-CH -C-CH ,o)CHjO- (CH,),-,,H5-; C,H«В качестве примеров таких соедин могут служить:

СНз о I п

-с OCHjCHiOCH CHzOCHjCHiOC б) а-триметакрилпентаэритрит-ш-метакрил Й1 0МCHjOM

MO-CHj-C-CH O- C((CHiUc(o)oCHi-C-CHjO- М, СН2.0НOi OM

K-HOCHj,OOC(CH3)((o)Условное обозначение смеси нерекисных соединений олигоэфиракрилатов С-ТГМ- ЗП.

Способ по изобретению осуществл ют следующим образом.

В раствор олигоэфирмалеинатакрилата ввод т расчетное количество перекисного соединени  олигоэфиракрилата. Смесь перемещивают , ввод т расчетное количество ускорител  и тщательно перемещивают, после чего св зующее готово к употреблению .

Согласно изобретению отверждение ненасыщенных олигоэфирмалеинатакрилатов в присутствии перекисных соединений олигоэфиракрилатов и кобальтового ускорител  можно проводить с высокими скорост ми при О-20°С.

Полезность и преимущества холодного отверждени  ненасыщенных полиэфирных смол и стеклопластиков на их основе по сравнению с отверждением при повыщеьных температурах при изготовлении крупногабаритных конструкций и их ремонте неоспоримы, так как в производственных

о и

услови х не требуетс  установка обогреваемых форм, калориферов, специальных

термокамер.

Исследование процесса отверждени  показывает , что врем  гелеобразовани  св зующих 15-30 мин, врем  отверждени  - 1,5-3,0 ч; ингибированный поверхностный

слой у сополимеров и стеклопластиков на их основе, отвержденных «о предлагаемому способу, отсутствует. Таким образом, применение в качестве перекисного инициатора отверждени  перекисных соединений

олигоэфиракрилатов позвол ет сократить врем  гелеобразовани  и отверждени  св зующих в 10-50 раз, исключить наличие ингибированного поверхностного сло , значительно повысить прочность и водостойкость , улучщить технологические параметры отверждени , сократить производственный цикл изготовлени  конструкций, увеличить оборачиваемость оснастки и число съемов изделий с 1 м производственной

площади, интенсифицировать процесс отверждени  конструкций из стеклопластика . 1. Перекисное соединение )-метакрил ис-триэтиленгликоль) фталата общей форулы д Г - «2 -xr C-O-jCHiCHiOj-C-C-OOCHiOH ICjlОС Н, г-л с - о - cK CHiOj - ё - с - 00 СН.ОН I J-0 -о гт II I (;HJ,OJ с-с ,сн,о с-с-- сн, оо сн, 2. Смеси двух перекисных соединений игоэфиракрилатов: а) три- (оксиэтилен)-а,со - диметакрилат ди (метакрилпентэритритадипинат):

Во всех приведенных примерах провод т отверждение смолы марки НПС-609-21М, представл ющей собой раствор олигоэтиленгликольмалеинатфталата , в диметакриловом эфире .триэтиленгликол .

В примерах соотношение компонентов св зующих приводитс  в дол х -по массе.

Пр.имер-1. В 100 долей смолы ввод т 4-5 долей инициатора МГФ-9П и 4-5 долей 16%-ного раствора нафтената кобальта в стироле.

Пример 2. В 100 долей смолы ввод т 4-5 долей инициатора МГФ-90 и 4-5 долей 16%-ного раствора нафтената кобальта в стироле.

Пример 3, В 100 долей смолы ввод т 4-5 долей инициатора С-ТГМ-ЗП и 4--- 5

6

долей 16%-ного раствора нафтената кобальта в стироле.

В примерах 4-6 отверждение провод т по известному способу.

Пример 4. В 100, долей смолы ввод т 6 долей перекиси метилэтилкетона и 4 доли 16%-ного раствора нафтената кобальта в стироле.

Пример 5. В 100 долей смолы ввод т 5 долей гидроперекиси изопропилбензола и 8-16%-ного раствора нафтената кобальта в стироле.

Пример 6. В 100 долей смолы ввод т 6 долей перекиси метилэтилкетона и 3 доли 16%-ного раствора нафтената кобальта в триметакрилаттриэтанол амине.

Свойства отвержденных полиэфиров приведены в табл. 1.

Таблица 1

Испытани  провод т по ОСТ 5.9127-73.

На основе полиэфиров, полученных согласно изобретению (примеры 1-3) и по известному способу (примеры 4-6), и стеклоткани марки Т-11-ГВС-9 изготавл ют образцы стеклопластиков методом контактного формовани  при соотношении св зующего и армирующего материала 1 : 1 и

Приведенные примеры показывают, что применение в качестве инициатора отверждени  перекисных соединений олигоэфиррасположении слоев армирующего материала под углом 90° относительно друг друга.

Стеклопластики испытывают после отверждени  при температуре 20°С в течение 30 сутоК.

Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

акрилатов позвол ет повысить глубину отверждени , теплостойкость -и прочность сополимеров и стеклопластиков на их основе

(на 20-40%), а также водостойкость материала , значительно улучшить технологические параметры (сократить врем  гелеобразовани  и отверждени , исключить наличие ингибированного поверхностного сло ).

Claims (2)

1.Патент Франции № 2074959, кл. С 08f J 11/00, опублик. 1971.

2.Миронов Ю. В., Корольков Н. В., Мухаева Р. К., Наумец Л. А. «Вли ние инициирующих систем на отверждение бесстирольных полиэфирных смол и стеклопластиков . Пластические массы, 1974, № 1, с. 54,