SU639874A1

SU639874A1 - Method of obtaining 4,4'-diphenyldisulfochloride

Info

Publication number: SU639874A1
Application number: SU772477911A
Authority: SU
Inventors: Юрий Александрович Москвичев; Герман Севирович Миронов; Вячеслав Андреевич Сапунов; Марк Иосифович Фарберов; Игорь Константинович Григорьянц; Геннадий Васильевич Есипов; Лилия Михайловна Болотина; Виктор Иванович Любомилов; Анна Григорьевна Галушко
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1977-04-21
Filing date: 1977-04-21
Publication date: 1978-12-30

Description

1one

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 4,4-дифенилдисульфохлорида формулыThe invention relates to an improved process for the preparation of 4,4-diphenyl disulfonyl chloride of the formula

ci,os QHQbSo,dici, os QHQbSo, di

который находит применение в качестве мономера дл синтеза поликонденсационных полимеров - полисульфонов и полисульфонатов .which is used as a monomer for the synthesis of polycondensation polymers - polysulfones and polysulfonates.

Известен способ получени соединени предлагаемой общей формзлы сульфохлорированием дифенила хлорсульфоновой кислотой в соотношении 1 :4 при 180°С в течение 2 ч с выходом 41% и т. пл. - 192°С 1.A known method of obtaining a compound of the proposed general formicle by sulfonating a diphenyl with chlorosulfonic acid in a ratio of 1: 4 at 180 ° C for 2 hours in 41% yield, and so on. - 192 ° C 1.

Недостатком способа вл етс низкий выход целевого продукта при невысокой чистоте его.The disadvantage of this method is the low yield of the target product with its low purity.

Известен также наиболее близкий по технической суш;ности и достигаемому эффекту к предлагаемому способ получени сульфированием дифенила 20-кратным избытком серной кислоты в течение 2 ч при 100- 140°С с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифенила с п тихлористым фосфором при 180°С 2.Also known is the closest technical drying and effect to the proposed method of obtaining by diphenyl sulfonation with a 20-fold excess of sulfuric acid for 2 hours at 100-140 ° C, followed by reacting the resulting 4,4-disulfonic acid of diphenyl with phosphorus pentachloride at 180 ° C 2.

Выход целевого продукта после перекристаллизации его из уксусной кислоты с т, пл. 202°С равеп 82%, счита на дифенил. The yield of the target product after recrystallization from acetic acid with t, pl. 202 ° C ravep 82%, counting on diphenyl.

Недостатком данного способа вл етс многостаднйность процесса при недостаточно высоком выходе целевого продукта.The disadvantage of this method is the multistage process with insufficiently high yield of the target product.

Цель изобретени - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.The purpose of the invention is to simplify the process and increase the yield of the target product.

Поставленна цель достигаетс описываемым способом получени 4,4-днфенилдисульфохлорида сульфированием дифенила избытком серной кислоты с последующим взаимодействием полученной 4,4-дисульфокислоты дифеннла с .хлорирующим агентом при нагревании, состо щим в том, что сульфирование дифенила серной кислотой осуществл ют при соотношении реагентов 1 : (3-4), а в качестве хлорирующего агента используют избыток хлористого тионила.The goal is achieved by the described method of obtaining 4,4-dn-phenyl disulfonyl by sulfonating diphenyl with an excess of sulfuric acid, followed by reacting the resulting 4,4-disulfonic acid of diphenyl with a chlorinating agent with heating, in that the sulfonation of diphenyl with sulfuric acid is carried out at a ratio of reagents 1: (3-4), and an excess of thionyl chloride is used as a chlorinating agent.

Предпочтительным вл етс использовапие хлористого тионила в количестве 5- 7 моль на 1 моль днфенила и осущестнленне процесса прн 65-70°С.Preferred is the use of thionyl chloride in an amount of 5-7 mol per 1 mol of diphenyl and the process carried out at 65-70 ° C.

Отличительным признаком способа вл етс сульфирование дифенила серной кислотой прн соотношении реагентов 1 : (3-4) и использование в качестве хлорирующего агента избытка хлористого тионила.A distinctive feature of the process is the sulfonation of diphenyl with sulfuric acid to a ratio of reagents of 1: (3-4) and the use of an excess of thionyl chloride as a chlorinating agent.

Предлагаемый способ позвол ет получать целевой продукт в одну стадию при более низкой температуре с выходом 99%.The proposed method allows to obtain the desired product in one stage at a lower temperature with a yield of 99%.

Пример. В четырехгорлую колбу, оснащенную мешалкой, термометром, обратнымExample. In a four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, inverse

холодильником и капельной воронкой, загружают 50 г (0,325 мол1) дифенила. Колбу нагревают до 100°С. При этой температуре и интенсивном перемешивании добавл ют но капл м 70 мл (1,3 моль) концентрированной серной кислоты. Затем температуру в колбе повышают до 150°С и нри этой температуре реакционную массу перемешивают 1 ч. После охлаждени колбы до 70°С реакционную массу при перемешивании обрабатывают но капл м 95,5 мл (1,625 моль) хлористого тионила и перемешивают при этой темнературе в течение 2 ч. Далее избыток тионилхлорида отгон ют, смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в холодную воду. Вынавший дисульфохлорид отмыгзают холодной водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 113,5 г (0,323 моль) 4,4-дифенилдисульфохлорида с выходом 99,4% и т. нл. -215,5°С (из лед иоп уксусной кислоты).50 g (0.325 mol1) of diphenyl are charged with a refrigerator and an addition funnel. The flask is heated to 100 ° C. At this temperature and with vigorous stirring, 70 ml (1.3 mol) of concentrated sulfuric acid are added dropwise. Then the temperature in the flask is increased to 150 ° C and at this temperature the reaction mass is stirred for 1 hour. After cooling the flask to 70 ° C, the reaction mass is stirred with stirring but 95.5 ml (1.625 mol) of thionyl chloride and stirred at this temperature in for 2 hours. Next, the excess thionyl chloride is distilled off, the mixture is cooled to room temperature and poured into cold water. Dispersed disulfonyl chloride is otmygzuyut cold water until neutral and dried. 113.5 g (0.323 mol) of 4,4-diphenyl disulfonyl chloride are obtained with a yield of 99.4% and so on. -215.5 ° C (from ice iop acetic acid).

Фор м у л а и 3 о б р е т е и и Form m u l a and 3 o b e e e u u

Claims

1. A method of crawling 4,4-diphenyl disulfonyl by sulfonating diphenyl with an excess of sulfuric acid, followed by reacting the resulting 4,4-disulfonic acid of diphenyl with a chlorinating agent under heating, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield of the target product, the sulfonation of diphenyl with sulfuric acid is carried out with a reagent ratio of 1; (3-4), and an excess of thionyl chloride is used as a chlorinating agent.

2. The method according to claim 1, of which is thiopyl chloride, in an amount of 5-7 mol per 1 mol of diphenyl.

3. Method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that the reaction of 4,4-disulfonic acid of diphenyl with thionyl chloride is carried out at 65-70 ° C.

Sources of information taken into account at the examination

1. Tyuleneva I. M., Moskvichev Yu. A., et al. Synthesis of some aromatic disulfochlorides and dithiols. The main organic and petrochemical synthesis. “Interval h. Sat scientific papers, Yaroslavl, № 2, 1975, p. 93.

2.Sapunov V.A., Moskvichev Yu.A., et al. Synthesis of some sulfonchlorides of diphenyl and diphenyloxide. The main organic synthesis and petrochemistry. “Mezhvuz. Sat scientific papers, Yaroslavl, № b, 1976, p. 122.