SU633487A3 - Method of obtaining additives to lubricating oils - Google Patents

Method of obtaining additives to lubricating oils

Info

Publication number
SU633487A3
SU633487A3 SU731958013A SU1958013A SU633487A3 SU 633487 A3 SU633487 A3 SU 633487A3 SU 731958013 A SU731958013 A SU 731958013A SU 1958013 A SU1958013 A SU 1958013A SU 633487 A3 SU633487 A3 SU 633487A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
oil
copolymer
oxidized
ethylene
solution
Prior art date
Application number
SU731958013A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Самюэль Калбертон Джордж
Рассел Чипман Гарри
Эдвард Карлл Роберт
Original Assignee
Стандарт Ойл Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Стандарт Ойл Компани (Фирма) filed Critical Стандарт Ойл Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU633487A3 publication Critical patent/SU633487A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M1/00Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
    • C10M1/08Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/402Castor oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/042Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds between the nitrogen-containing monomer and an aldehyde or ketone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/043Mannich bases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046Overbasedsulfonic acid salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/045Metal containing thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/02Unspecified siloxanes; Silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/04Siloxanes with specific structure
    • C10M2229/05Siloxanes with specific structure containing atoms other than silicon, hydrogen, oxygen or carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04Groups 2 or 12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02Concentrating of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

олсфинового полимера примен ют окисленный сополимер этилена и пропилена или этилена, пропилена и Сг-Сю-а-олефина со средним молекул рным весом 10000-1СК)0(Х). имеющего 140-400 метильных групп на 1000 атомов углерода основной цепи при мольном соотношении сополимер : формальдегид ; полиалкиленполиамин-1:2:2 - 1:20; : 20 соответственно. Способ заключаетс  в получении присадок к смазочным маслам обработкой окисленного олефинового полимера формальдегидом и полиалкиленполиамином при 120-170°С, причем в качестве окисленного олефинового полимера примен ют окисленный сополимер этилена и пропилена или этилена, пропилена и Са-Сго-а-олефина со средним молекул рным весом 10000-100000, имеющего 140-400 метильных . групп на 100 атомов углерода основной цепи, при мольном соотношении в мол рных пропорци х сополимер:формальдегид:полиалкиленполиамин-1:2:2 - 1:20:20 соот-, ветственно. Изготовление присадки желательно проводить в присутствии неактивного органического растворител  или разбавител , например ароматического углеводорода - бензола , ксилола, толуола или алифатического углеводородного растворител , например гексаиа . Наиболее пригодным дл  использовани  в качестве растворител  или разбавител   вл етс  углеводородное масло с малой в зкостью, например минеральное масло, полученное из растворител . Использование растворител  или разбавител  особенно важ но потому, что он облегчает смещение агентов и контроль температуры реакции. Сополимер относитс  к аморфным сополимерам, состо щим из этилена и пропилена; однако такие сополимеры могут содержать небольщое количество полимеров (до ), полученных из других олефиновых мономеров, что соответствует мол рным соотношени м мономерных единиц этилена и пропилена в сополимере. К таким олефиновым мономерам можно отнести мономеры общей формулы RCH CHa, где R - алифатический или циклоалифатический радикал с числом атомов углерода 2-20, например бутен-1, гексен-1, 4-метил- -пентен, децен-1; аинилиденовый норборнен, 5-метилен-2-норборен. Могут использоватьс  также другие олефиновые мономеры, имеющие много двойных св зей, в частности диолефины, содержащие 4-25 атомов углерода, т.е. 1,4-бутадиен, 1,3-гексадиен, 1.4-пентадиен, 2-метил-1,5-гексадиен , 1,7-октадиен. Подход щими этиленпропиленовыми сополимерами  вл ютс  сополимеры, содержащие 30-65, предпочтительно 35-45/о молекул пропилена, имеющие средний молекул рный вес 20(ЮО, т. е, 10000-1ШООО, предпочтительно 28000-40000, содержащие по крайней мере 150 боковых метиловых групп на 1000 атомов углерода основной цепи. Наиболее подход щим этиленпропиленовым сополимером  вл етс  сополимер, имеющий следующие характеристики: Средний молекул рный вес 25000-35000 Количество пропиленового мономера, мол. °/о38---42 Число боковых метильных групп на 1000 атомов углерода основной цепи160-170 Собственна  в зкость, г/см 1,7--2,0 Окисление сополимера провод т обычными известными способами. Подход щими аминами  вл ютс , например метиламин, дибутиламин, циклогексиламин , пропиламин, дециламин, этиленовый диамин, цнклогексиламин, пропиламин, дециламин , этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетрапропиленпентамин, трипропилентетрамин, тетрапропиленпентамин и другие полиалкиленовые полиаммны в которых алкиленовые группы содержат о 10 атомов углерода. Альдегидами  вл. ютс , например, формальдегид , ацетальдегид, масл ный оксиальдегид . Предпочтительно использовать формальдегид или формальдегидпроизвод щее такие соединени , как формальдегид и формалин. Пример I. Аморфный сополимер этилена и пропилена приготовл ют в присутствии катализатора типа Циглера-Натта, ванадиевого окситрихлористого раствора в сочетании с этиламиновым полуторахлористым раствором . Сухой гептан (1200 мл) насыщают при 30°С в газовой смеси, содержащей 50 мол.°/о этилена, 35 мол.°/о пропилена и 15 мол.% водорода. Эту газовую смесь ввод т со скоростью 00 л/ч, пропускают через гептан и затем вывод т из системы. Затем добавл ют катализаторные компоненты. В олефи новую смесь ввод т ванадиевый окситрихлористый раствор {Л,37°/о от веса смеси со скоростью 13 мл/ч)и этнламиновый полуторахлористый раствор (0,459% от веса смеси со скорость 60 мл/ мольное отнощение ,66. При полимеризации поступление пропилена и этилена регулируют таким образом , чтобы компенсировать более высокую реакционную способность последнего. Среднее отношение пропилен:этилен«2,3 (как было определено периодически с помйщью газохроматографических анализов). Спуст  1,25 ч полимеризацмю прекращают путем выделени  газовой смеси азотом. Затем реакционную смесь дважды пpoмывaк t метанолом дл  того, чтобы дезактивнзировать и удалить катализатор. При нспользованинAn oxidized copolymer of ethylene and propylene or ethylene, propylene, and a Cr – Sy – a – olefin with an average molecular weight of 10,000–1BC) 0 (X) is used in the olfinic polymer. having 140-400 methyl groups per 1000 carbon atoms of the main chain at a molar ratio of copolymer: formaldehyde; polyalkylene polyamine-1: 2: 2 - 1:20; : 20 respectively. The method consists in obtaining additives to lubricating oils by treating the oxidized olefinic polymer with formaldehyde and polyalkylenepolyamine at 120-170 ° C, the oxidized copolymer of ethylene and propylene or ethylene, propylene and Ca-Cgo-a-olefin with an average of molecules being used as the oxidized olefinic polymer. with a weight of 10,000-100,000, having 140-400 methyl. groups per 100 carbon atoms of the main chain, with a molar ratio in molar proportions of copolymer: formaldehyde: polyalkylene polyamine-1: 2: 2 - 1:20:20, respectively. The preparation of the additive is preferably carried out in the presence of an inactive organic solvent or diluent, for example, an aromatic hydrocarbon — benzene, xylene, toluene, or an aliphatic hydrocarbon solvent, for example hexaa. Most suitable for use as a solvent or diluent is a low viscosity hydrocarbon oil, such as mineral oil, obtained from a solvent. The use of a solvent or diluent is especially important because it facilitates the displacement of agents and the control of the reaction temperature. The copolymer refers to amorphous copolymers consisting of ethylene and propylene; however, such copolymers may contain a small amount of polymers (do) obtained from other olefin monomers, which corresponds to the molar ratios of monomeric units of ethylene and propylene in the copolymer. Such olefin monomers include monomers of the general formula RCH CHa, where R is an aliphatic or cycloaliphatic radical with a carbon number of 2-20, for example, butene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene, decene-1; Ainylidene norbornene, 5-methylene-2-norborene. Other olefin monomers having many double bonds can also be used, in particular diolefins containing 4-25 carbon atoms, i.e. 1,4-butadiene, 1,3-hexadiene, 1.4-pentadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 1.7-octadiene. Suitable ethylene-propylene copolymers are copolymers containing 30-65, preferably 35-45 / o. Propylene molecules, having an average molecular weight of 20 (SO, i.e., 10,000-1.COOO, preferably 28,000-40000, containing at least 150 methyl groups per 1000 carbon atoms of the main chain. The most appropriate ethylene-propylene copolymer is a copolymer having the following characteristics: Average molecular weight 25000-35000 Amount of propylene monomer, mol. ° / o38 --- 42 Number of side methyl groups per 1000 carbon atoms primary center EPi160-170 Intrinsic viscosity g / cm 1.7-2-2 Oxidation of the copolymer is carried out by the usual known methods. Suitable amines are, for example, methylamine, dibutylamine, cyclohexylamine, propylamine, decylamine, ethylene diamine, cyclohexylamine, propylamine, decylamine, ethylene diamine, diethylenetriamine, triethylene tetramine, tetrapropylenepentamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, and other polyalkylene polyamines in which alkylene groups contain about 10 carbon atoms. Aldehydes Ow. for example, formaldehyde, acetaldehyde, oxydehyde. It is preferred to use formaldehyde or formaldehyde which produces compounds such as formaldehyde and formalin. Example I. An amorphous copolymer of ethylene and propylene is prepared in the presence of a Ziegler-Natta type catalyst, a vanadium oxytrichloride solution in combination with ethylamine pentochloride solution. Dry heptane (1200 ml) is saturated at 30 ° C in a gas mixture containing 50 mol. ° / o ethylene, 35 mol. ° / about propylene and 15 mol.% Hydrogen. This gas mixture is introduced at a rate of 00 l / h, passed through heptane and then removed from the system. The catalyst components are then added. A vanadium hydroxitric chloride solution {L, 37 ° / o from the weight of the mixture at a rate of 13 ml / h) and ethnlamine perchloride solution (0.459% by weight of the mixture with a speed of 60 ml / molar ratio, 66 are introduced into the olefinic mixture. 66 and ethylene is adjusted so as to compensate for the higher reactivity of the latter. The average propylene: ethylene ratio is 2.3 (as determined periodically with gas chromatographic analyzes). After 1.25 hours, polymerization is stopped by separating the azo gas mixture ohm. Then, the reaction mixture was twice ppomyvak t methanol in order to remove the catalyst and dezaktivnzirovat. When nspolzovanin

указанного количества ванадиевогг) катализатора было получено 1680 г полимера на I гУОС1з.The specified amount of a vanadium-based catalyst was obtained in 1680 g of polymer per I hOCOS.

Восстановленный сополимер имеет средний молекул рный вес (Мп) 28000, который определ ют путем измерени  осмотического давлени  пара, 159 боковых метиловых гругт на 1000 атомов углерода основной цепи, определенных с помощью инфракрасной спектроскопии , и собственную в зкость 2,28 г/см, измеренную в 100 мл декалина при 139°С.The reduced copolymer has an average molecular weight (Mn) of 28,000, which is determined by measuring the osmotic vapor pressure, 159 side methyl groups per 1000 carbon atoms of the main chain, as determined by infrared spectroscopy, and an intrinsic viscosity of 2.28 g / cm measured in 100 ml of decalin at 139 ° C.

Раствор 70 г полученного сополимера нагревают до 4°С в 1000 г гептана, при этом производ т продувку азотом дл  удалени  гептана. Как только гептан удал т, начинают постепенное добавление 280 г минерального масла и в зкую масл но-сополимерную смесь нагревают до 221 °С при сильном перемешивании. В этот момент продувку азотом прекращают и сосуд, в котором провод т реакцию, соедин ют с атмосферой. Спуст  полчаса в зкость смеси уменьшаетс  настолько, что можно проводить сильное перемешивание при оптимальной температуре окислени  154°С. При такой температуре и перемешивании нагрев продолжают в течение 2,5 ч. Химическое превращение, измеренное с помощью силикагелевой хроматографии , составл ло 100%.A solution of 70 g of the obtained copolymer is heated to 4 ° C in 1000 g of heptane, while purging with nitrogen to remove heptane. Once the heptane is removed, a gradual addition of 280 g of mineral oil is started and the viscous oil-copolymer mixture is heated to 221 ° C with vigorous stirring. At this point, the nitrogen flushing is stopped and the vessel in which the reaction is carried out is connected to the atmosphere. After half an hour, the viscosity of the mixture decreases to such an extent that it is possible to carry out vigorous stirring at an optimum oxidation temperature of 154 ° C. With this temperature and stirring, heating is continued for 2.5 hours. The chemical conversion, measured by silica gel chromatography, was 100%.

К 655 г масл ного раствора окисленного сополимера (20/о активного окисленного сополимера) добавл ют 900 г бензола и раствор нагревают lo 49°С. Затем добавл ют 0,69 г твердого параформальдесида (0,52% от веса окисленного сополимера) и смесь нагревают до 49С в течение 0,5 ч. Далее добавл ют 2,66 г гексаметилендиамина (2% от веса окисленного сополимера) и раствор нагревают при в течение 3 ч.900 g of benzene are added to 655 g of an oil solution of the oxidized copolymer (20 / o active oxidized copolymer) and the solution is heated to lo 49 ° C. Then, 0.69 g of solid paraformaldeside (0.52% by weight of the oxidized copolymer) is added and the mixture is heated to 49 ° C for 0.5 h. Then, 2.66 g of hexamethylenediamine (2% by weight of the oxidized copolymer) is added and the solution is heated at for 3 h

Полученный продукт нагревают до 149°С, затем при этой же температуре Продувают азотом в течение I ч дл  удалени  растворител  бензола. Активность продукта без растворител  при добаалении масла достигает 13%. Получают кристаллический продукт с колорометрнческой характеристикой 6,70 (по шкале ASTM) и содержанием-0,06% азота и 0,1% кислорода.The resulting product is heated to 149 ° C, then at the same temperature. Purged with nitrogen for 1 h to remove the benzene solvent. The activity of the product without a solvent in the addition of oil reaches 13%. A crystalline product with a colorimetric characteristic of 6.70 (ASTM scale) and a content of 0.06% nitrogen and 0.1% oxygen is obtained.

Пример 2. Раствор 70 г сополимера, описанного в примере 1, нагревают до 655С в 1000 г гептана при продувании азотом дл  удалени  гептана. После удалени  1.гептана постепенно добавл ют 650 г минер льного масла, извлеченного из растворител , и в зкую масл нополимерную смесь нагревают до 182°С при усиленном перемешивании и продувании азотом. Это продолжают в течение 0,5 ч дл  удалени  последних остатков растворител  гептана. По данным измерени  хроматографии на силикагеле химическое превращение составл ет . Измерени , сделанные с помощью ленты шириной 5,8 мкм, поглощающей tHфр красный свет, гтпкгчзали. что содержание карбоипла в окисленном продукте составл ло 7,5 единиц (толщина элемента 0,002 дюйма ). Содержание кислорода в продукте со5 ставл ло 0,89%.Example 2. A solution of 70 g of the copolymer described in Example 1 is heated to 65 ° C in 1000 g of heptane while purging with nitrogen to remove heptane. After removal of 1.heptane, 650 g of mineral oil extracted from the solvent is gradually added, and the viscous oil – polymer mixture is heated to 182 ° C with vigorous stirring and purging with nitrogen. This is continued for 0.5 hour to remove the last residual heptane solvent. According to the measurement of silica gel chromatography, the chemical conversion is. Measurements made with a 5.8 µm wide tape that absorbs red THH light are gtpcchzali. that the carbide content in the oxidized product was 7.5 units (element thickness 0.002 inches). The oxygen content in the product was 0.89%.

200 г окисленного.сополимера (0°/о активного окисленного сополимера в минеральном масле нагревают до 160°С под слоем азота. Затем добавл ют 0,38 г твердого параформальдегида (1,9% от веса окисленного 0 сополимера) и 1,5 г жидкого безводного гексаметилендиамина (75% от веса окисленного сополимера). Перемешивание и нагрев г/ри указанной температуре продолжают 2 ч, затем полученный продукт продувают азеs ТОМ В течение 0,5 ч дл  удалени  остатков побочных летучих продуктов. Продукт реакции фильтруюти получают чистый кристаллический продукт со следующими параметрами:200 g of the oxidized copolymer (0 ° / o of the active oxidized copolymer in mineral oil is heated to 160 ° C under a layer of nitrogen. Then 0.38 g of solid paraformaldehyde (1.9% by weight of the oxidized 0 copolymer) and 1.5 g liquid anhydrous hexamethylenediamine (75% by weight of the oxidized copolymer). Stirring and heating g / ri at this temperature is continued for 2 h, then the resulting product is purged with a TOM for 0.5 h to remove residual volatile products. The product of the filtrate gives a clear crystalline product with follow their parameters:

Количество полученного продукта , %10,0The amount of the obtained product,% 10.0

Кол и чество а зота, %0,185Number and grade of a cat,% 0.185

Количество кислорода, %0,45The amount of oxygen,% 0.45

Колорометрическа  характеристика (по шкале ASTM)7,0 В зкость по вискозиметру «Сейболт-универсал при 444°С, с 3200Colorimetric characteristic (according to ASTM scale) 7.0 Viscosity by viscometer “Saybolt-Universal at 444 ° С, s 3200

Пример , Раствор 115 г сополимера, описанного в примере I, нагревают до 121 °С в 1745 г гептана в токе азота дл  удалени  0 гептана. По мере того как азот удал етс , постепенно добавл ют минеральное масло, извлеченное из растворител  (770 г). После полного удалени  гептана при 177°С в токе азота получают 885 г масл носополимерного раствора, содержащего 13% сополимера.Example A solution of 115 g of the copolymer described in Example I is heated to 121 ° C in 1745 g of heptane in a stream of nitrogen to remove 0 heptane. As the nitrogen is removed, the mineral oil extracted from the solvent (770 g) is gradually added. After complete removal of heptane at 177 ° C in a stream of nitrogen, 885 g of an oil of a nasol polymer solution containing 13% of the copolymer are obtained.

5five

Окисление сополимера осущесгвл ют нагреванием указанной смеси до 204С при соединении реакционного сосуда с атмосферой . В это же врем  перемешивание усиливанот до такой степени, чтобы можно былоThe copolymer is oxidized by heating this mixture to 20 ° C by combining the reaction vessel with the atmosphere. At the same time, the mixing is intensified to such an extent that

осуществить достаточное разбрыэгиваиие этой в зкой жидкости, обеспечиваюшее тесный контакт ее с воздухом. Спуст  0,5 ч после начала реакции начинаетс  окисление сополимера, в результате чего в зкость умень- шаетс . Перемешивание и температуру реакции постепенно уменьшают до 154°С н через 2,5 ч по данным силикагелевой хроматографии , восстановленный продукт содержит 17% активных окисленных продуктов, что соответствует расчетному химическому пре0 вращению сополимера в кислородсбдержащие продукты (при О-5%-ном окислении масл ного разбавител ).make sufficient dispersion of this viscous fluid, ensuring close contact with air. After 0.5 h after the start of the reaction, the oxidation of the copolymer begins, resulting in a decrease in viscosity. Stirring and reaction temperature are gradually reduced to 154 ° C n after 2.5 h according to silica gel chromatography, the recovered product contains 17% of active oxidized products, which corresponds to the calculated chemical conversion of the copolymer into oxygen-containing products (at O-5% oxidation of oil diluent).

К 885 г продукта окисленного срполнмера добавл ют 900 г бензола, нагревают до 5 49°С в токе азота, затем добавл ют в один прием 0,62 г (0,CS07 мол ) порошкообразного безводного па реформа льдегнда и температуру поднимают до 60°С в течение 0,5 ч. Затем в один прием добавл ют 2,4 г900 g of benzene are added to 885 g of the oxidized srpolnmer product, heated to 5 49 ° C in a stream of nitrogen, then 0.62 g (0, CS07 mol) of powdered anhydrous para reformed ice is added at one time and the temperature is raised to 60 ° C within 0.5 hours. Then, at one time, 2.4 g are added

(0,0207 мол ) жидкого безводного гексаметилендиамина , и полученную смесь довод т до 80С, Мольное соотношение pea ген юн было соответственно равно. 1:4:4. Через I ч  ри средней скоростн дистилл ции происходит полное отделение воды. Остаточный бензол удал ют нагреванием реакционной смеси до 100°С в токе азота. Нагрев и продувание азотом продолжают более 1 ч дл  удалени  остатков летучих примесей. Получают 800 г чистого продукта (выхпд 39,4°/оХ имеющего следующие показатели: Активность, %13(0.0207 mol) of liquid anhydrous hexamethylenediamine, and the resulting mixture was adjusted to 80 ° C. The molar ratio of the pea gene and the young were respectively equal. 1: 4: 4. After one hour at an average rate of distillation, complete separation of water occurs. Residual benzene is removed by heating the reaction mixture to 100 ° C in a stream of nitrogen. Heating and flushing with nitrogen continue for more than 1 hour to remove residual volatile impurities. Obtain 800 g of pure product (output 39,4 ° / OH with the following indicators: Activity,% 13

Содержание азота, найдено, % 0,058 вычислено, /о 0,063 В зкость, измеренна  в вискозиметре «Ceйбoлт-yнивepcav При99°С,с2|(ЮNitrogen content, found,% 0.058 calculated, / o 0.063 Viscosity measured in a Seibolt-univercé Viscometer at 99 ° C, c2 | (U

Пример 4. 1625 г раствора, состо шего из 130 г окисленного этиленпропилеиового сополимера, описанного в примере 3, и 1495 г минерального масла, извлеченного из растворител , смешивают с 1200 см бензола и подготавливают дл  окислени , как в примере 3. Оанако окисленный сополимер , параформальдегид и гексаметиле  диамин используют в мольном соотношении 1:8,6:8,6 соответственно на основе (как в примере 3) окисленного сополимера, имеюще го средний молекул рный вес 22200. Услови  реакции и процесс осуществлени  те же, что и в примере 3. Получают чистый продукт с выходом 99,5%, имеющий следующие характеристики:Example 4. 1625 g of a solution consisting of 130 g of an oxidized ethylene propylene copolymer described in Example 3 and 1495 g of mineral oil extracted from the solvent are mixed with 1200 cm of benzene and prepared for oxidation as in Example 3. Anako oxidized copolymer paraformaldehyde and hexamethyl diamine are used in a molar ratio of 1: 8.6: 8.6, respectively, based on (as in example 3) an oxidized copolymer having an average molecular weight of 22,200. The reaction conditions and the procedure are the same as in example 3 Get a clean product with 99.5% yield, having the following characteristics:

Активность, % .8,0Activity% .8,0

Количествоазота. айдено. % 0,084 вычислено, % 0,086 В зкость, измерен на   в вискозиметре «Сейболт-универсал при99°С,с1125Amount of nitrogen. found % 0.084 calculated,% 0.086 Viscosity, measured on a Saybolt station wagon viscometer at 99 ° C, s1125

Пример 5. Сополимер, полученный из 55 мол.% этилена, 35 мол./о пропилена и 10 мол.°/о -децена подготавливают и затем окисл ют, как описано в примере I. Затем окисленный сополимер обрабатывают параформальдегидом и гексаметиленовым диамииом в услови х примера 1, причем указанные реагенты используют в мольном соотнощеи н 1:4:4 соответственно. Восстановленный продукт имеет активность 13% и содержит 0, азота.Example 5. A copolymer obtained from 55 mol.% Of ethylene, 35 mol. / O of propylene and 10 mol.% / O-decene is prepared and then oxidized as described in example I. Then the oxidized copolymer is treated with paraformaldehyde and hexamethylene diamium under the condition x of example 1, and these reagents are used in a molar ratio of 1: 4: 4, respectively. The recovered product has an activity of 13% and contains 0, nitrogen.

Пример 6. Сополимер этилена и пропилена с молекул рным весом 12000, содержащий 140 метиловых групп на 1000 углеродных атомов основной цепи, раствор ют в гептане при температуре 95°С, перемешива  их. В гор чий перемешанный раствор добавл ют минеральное мас.1о из расчета 400 г масла на 0,005 мол  сопсхлимера, и раствор нагревают дл  отделени  гептана, добавл емого путем ввода азота В{) вновь образующийс  раствор. После удалени  гептаиа 460 г раствора содержат 0,005 маа Example 6. A copolymer of ethylene and propylene with a molecular weight of 12,000, containing 140 methyl groups per 1000 carbon atoms of the main chain, is dissolved in heptane at a temperature of 95 ° C, mixing them. Mineral oil is added to the hot mixed solution at the rate of 400 g of oil per 0.005 mol of co-chohlimer, and the solution is heated to separate heptane, which is added by introducing nitrogen B {) into the newly formed solution. After removing heptaia, 460 g of the solution contains 0.005 maa

или 13 ./о сополимера. Этот раствор энергично перемешивают при lUFC. Затем раствор нагревают до 150°С и при указанной температуре в него ввод т воздух, пока вor 13 ./o copolymer. This solution is vigorously stirred at lUFC. Then the solution is heated to 150 ° C and air is introduced into it at the indicated temperature, while in

результате инфракрасной абсорбции не образуетс  1 кетокарбонильна  группа на I молекулу . Раствор окисленного сополимера содержит около 0,005 мол  окисленного сополимера ив 400 г масл ного разбавител . 450 г такого раствора, содержащегоAs a result of infrared absorption, no 1 ketocarbonyl group is formed per molecule. The solution of the oxidized copolymer contains about 0.005 mol of the oxidized copolymer and 400 g of oil diluent. 450 g of such a solution containing

ОД)05 мол  окисленного сополимера, перемешивают и выдерживают в атмосфере азота при 120°С, одновременно добавл   в него формалин {37% CHjO) до получени  0,0i мол  формальдегида и 0,01 мол  расплавленного гексаметилеидиамида. Температура получаемого при этом раствора растет, как в результате действи  тепла реакции, 7ак и под воздействием расплавленного диамина. После этого реакционную смесь нагревают до 170°С, выдерживают при этой температуреOD) 05 mol of the oxidized copolymer, stirred and kept under nitrogen at 120 ° C, at the same time adding formalin {37% CHjO) to obtain 0.02 mol of formaldehyde and 0.01 mol of molten hexamethyldiamide. The temperature of the resulting solution increases, as a result of the heat of reaction, 7 and under the influence of the molten diamine. After that, the reaction mixture is heated to 170 ° C, maintained at this temperature

0 в течение 30 мин, ввод т в нее азот и затем реакционную колбу опорожн ют в охлажда емый водой сосуд. Взбалтывание, нагрев до 170°С и ввод азота продолжают, пока не прекратитс  образование водного конденсата .0 for 30 minutes, nitrogen is introduced into it and then the reaction flask is emptied into a water-cooled vessel. Stirring, heating to 170 ° C and introducing nitrogen continue until the formation of water condensate has ceased.

Полученный раствор содержит 11,14% окисленного сополимера, формальдегид и диамин при соответствующем мольном соотношении реагентов 1:2:2. Содержание азота в растворе 0,062, а содержание кислорода 0 0,017 вес.%.The resulting solution contains 11.14% of the oxidized copolymer, formaldehyde and diamine with the corresponding molar ratio of reagents 1: 2: 2. The nitrogen content in the solution is 0.062, and the oxygen content is 0 0.017 wt.%.

Пример 7. Раствор, содержащий 0,005 мол  этилена, пропилен и 1,4-бутадиена терполимер с молекул рным весом 100000 и содержащий 400 метиловых групп иа 1000 углеродных йтомов основной цепи, на 4500 г масла готов т при 170°С. Раствор взбалтывают и окисл ют газовой смесью, состо щей на 50% из кислорода и 50% азота по объему , при температуре 180°С до тех пор, покаExample 7. A solution containing 0.005 mol of ethylene, propylene and 1,4-butadiene is a terpolymer with a molecular weight of 100,000 and containing 400 methyl groups and 1000 carbon atoms of the main chain, for 4500 g of oil is prepared at 170 ° C. The solution is shaken and oxidized with a gas mixture consisting of 50% oxygen and 50% nitrogen by volume at a temperature of 180 ° C until

0 содержание кислорода в окисленном полимере , определенное по инфракрасной абсорбции , не составит одну кетокарбонильную группу на I молекулу. Полученный при этом раствор содержит на каждые 4500 г масла 0,005 мол  окисленного полимера с молекуS л рным весом 72000.0 the oxygen content in the oxidized polymer, determined by infrared absorption, does not constitute one ketocarbonyl group per molecule. The solution obtained for this purpose contains, for every 4500 g of oil, 0.005 mol of an oxidized polymer with a molecular weight of 72000.

Образец такого раствора весом 4860 г (0,005 мол  окисленного полимера) разбавл ют бензолом, так чтобы разбавленный раствор легко перемещивалс  при температурё 140°С. В гор чий раствор последоваТе,;цг ио добавл ют расплавленный гексаметилен диамин (0,04 мол )-и расплавленный пара формальдегид до получени  0,04 мол  CHj О. Получаемую при этом реакционную смесь 55 нагревают за счет тепла реакции и температуру реагентов поддерживают 180°С в течение 60 мин, после чего реи|:циоиный сосуд соедин ют с обратным холодильником дл  отгонки бензола и с холодильником сA sample of such a solution weighing 4860 g (0.005 mol of oxidized polymer) is diluted with benzene, so that the diluted solution can be easily moved at a temperature of 140 ° C. Melted hexamethylene diamine (0.04 mol) —and molten formaldehyde vapor are added to a hot solution of the sequence; gg io to obtain 0.04 mol CHj O. The resulting reaction mixture 55 is heated by the heat of reaction and the temperature of the reagents is maintained at 180 ° C for 60 minutes, after which the rheu |: cyoin vessel is refluxed to distill off benzene and with a fridge with

боковым выводом, чтобы можно было yiaлить водный конденсат,  вл клцийг  побочным продуктом. Затем в гор чий растг.ор ввод т азот до тех пор, пок , не будет пыведен весь бензол и вс  вода,  вл юща с  побочным продуктом. Получаемый при этом раствор весом 4865 г содержит 0,005 мол  конденсатного продукта с содержанием отдельных составл ющнх 1:8:8. Раствор содержит 0,023% азота и 0,0016% кислорода по весу.side output to allow water condensate to drain, is a byproduct. Nitrogen is then introduced into the hot diluent until all benzene and all the co-product is swept away. The resulting solution, weighing 4865 g, contains 0.005 mol of condensate product containing 1: 8: 8 individual components. The solution contains 0.023% nitrogen and 0.0016% oxygen by weight.

Пример 8. Масл ный раствор сополимера с молекул рным весом 55000 этилена и пропилена , содержащий 175 метнловых групп на 1000 углеродных атомов основной цепи , окисл ют так, как описано выше. Полученный раствор содержит окисленный сополимер с молекул рным весом 43000 при одной кетокарбонйльной группе на I молекулу .Example 8. An oily solution of a copolymer with a molecular weight of 55,000 ethylene and propylene, containing 175 methyl groups per 1000 carbon atoms of the main chain, is oxidized as described above. The resulting solution contains an oxidized copolymer with a molecular weight of 43,000 with one ketocarbonyl group per molecule.

По изобретению 0,0 мол  окисленного сополимера, 0,153 мол  гексаметилендиамина , и 0,153 мол  формальдегида, полученно JO из параформальдегида, реагируют с 5,973 г минерального масла, разбавленного 1500 г бензола при температуре 80°С. БенAccording to the invention, 0.0 mol of oxidized copolymer, 0.153 mol of hexamethylenediamine, and 0.153 mol of formaldehyde, obtained by JO from paraformaldehyde, react with 5.973 g of mineral oil diluted with 1500 g of benzene at a temperature of 80 ° C. Ben

30/1 используют в качестве разбавител , дл  того чтобы реакционную смесь можно было легче взбалтывать и чтобы способствовать удалению воды,  вл ющейс  побочным пролуктом реакции, как это было описано выnie . Патучаемын раствор продукта (мольное отношение реагентов 1:15,3:15,3) содержит около 7 вес.% продукта при содержании азота 0,06 вес.%.30/1 is used as a diluent so that the reaction mixture can be shaken more easily and to facilitate the removal of water, which is a side reaction product, as described in the previous section. The patch solution of the product (molar ratio of reagents 1: 15.3: 15.3) contains about 7% by weight of the product with a nitrogen content of 0.06% by weight.

Индексы в зкости продукта приведены в абл. 1, в которой используют следующие бразцы масла:The viscosity indices of the product are given in abl. 1, in which the following oil samples are used:

образец А - масло марки 150 на нейтральной основе;Sample A - oil grade 150 on a neutral basis;

образец В - оГфазец А плюс 1.1%чистого (т. е. неразбавленного) полученного продукта по примеру 1;Sample B — AHfazan A plus 1.1% pure (i.e., undiluted) product obtained in Example 1;

образец С- образец А плюс 1,5% чистого окисленного полинзобутилена (средний молекул рный вес 1500);Sample C — Sample A plus 1.5% pure oxidized polynzobutylene (average molecular weight 1500);

образец D - образец А плюс 1,5% чистого окисленного этиленпропиленовогосополимера (средний молекул рный вес 2000)Sample D — Sample A plus 1.5% pure oxidized ethylene propylene copolymer (average molecular weight 2000)

Т а 6 л   а аT a 6 l and a

Эффективность Присадок по изобретению испытывают методом пйтна. В этом испытании определенное количество испытуемой присадки смешивают с определенным объемом смазочного масла дл  см;азки картера, состав которого используют в программе испытани  двигателей, продолжающейс  192 ч (это врем  в три раза больше обычного времени испытани ). Эту композицию нагревают и перемешивают при 149°С в течение 16 ч, и йликвотиую долю перенос т на промокательную бумагу. В то же самое врем  производ т контроль другого масла, примен емого в 192-часовой программе испытани  двигателей, путем перемешивани  и нагрева 149°С в течение 16 ч и отложени  одной аликвотной доли на промокательную бумагу. Одновременно с этим дл  сравнени  легкодоступный коммерческий беазольный диспергирующий агент смешивают описанным выше способом. Отложени  на промокательной бумаге измен ют и получают средний диаметр внешнего масл ного круга (D)) и средний диаметр внутреннего круга осадка (Da). Отношение  вл етс  показателем детергентнодиспергирующего свойства агента присадки.The effectiveness of the Additives according to the invention is tested by the method of petna. In this test, a certain amount of the test additive is mixed with a certain amount of lubricating oil for cm; crankcase, the composition of which is used in an engine test program lasting 192 hours (this time is three times longer than the normal test time). This composition is heated and stirred at 149 ° C for 16 hours, and a portion is transferred onto blotting paper. At the same time, another oil used in the 192-hour engine test program is tested by mixing and heating 149 ° C for 16 hours and depositing one aliquot on blotting paper. At the same time, for comparison, the readily available commercial bisazole dispersing agent is mixed in the manner described above. Deposits on blotting paper are altered to obtain the average diameter of the outer oil circle (D)) and the average diameter of the inner circle of the sediment (Da). The ratio is an indication of the detergent dispersant properties of the additive agent.

В табл. 2 приведены по днспергируемости такой присадки в сравнении с торговой маркой .диспергирующей присадки. В испытании используют следующие образцы:In tab. 2 shows the density of such an additive in comparison with the trademark of a dispersant additive. In the test using the following samples:

А - контрольное масло без диспергирующего агента;A - control oil without dispersing agent;

В - контрольное масло плюс 1,0% продукта из примера 3.B - control oil plus 1.0% of the product from example 3.

С - контрольное масло плюс 1,0% коммерческой диспергирующей приГПВКИ . Таблица 2 Продент диспе1 Обраавл гирзгемости Из приведенных данных следует, что пред лагвемые продукты  вл ютс  эффективны ми диспергнрующимн агентами и превосхо д т по свонм свойствам лучшие коммерчес кне днспергирующне лрисадкн. Испытывают композиции смазочных ма сел, содержащие прилагаемые продукты В испытании примен ют следующие ком позиции масла. Образец А, состав, об.%: Масло, извлеченное из растворител 49,8 Масло, извлеченное из растворител 36,8 Цинковый дналкиловый дитиофосфат1 ,2 Сульфонат магни  с высоким основанием .1,2 Продукт, пример 3 (активность 13°/о активный ингредиент 1,4 о6.% 11,0C - control oil plus 1.0% of commercial dispersant priGPVKI. Table 2 Progress Dispersion of Surge Argues From the data presented, it follows that the proposed products are effective dispersing agents and are superior in terms of their properties to the best commercially available dispersing agents. Lubricating oil compositions containing the products supplied are tested. The following oils are used in the test. Sample A, composition,% by volume: Oil extracted from solvent 49.8 Oil extracted from solvent 36.8 Zinc bottled dithiophosphate1, 2 High base magnesium sulfonate .1.2 Product, Example 3 (13 ° active / o ingredient 1.4 o6.% 11.0

Данные, приведенные в табл. I, 2 И 3, показыва:от, что предлагаемый продукт дает композицию с высоким уровнем диспергнруемости и хорошими свойствами индекса в зкости .The data given in table. I, 2, and 3, showing: that the proposed product gives a composition with a high level of dispersibility and good viscosity index properties.

Claims (2)

Формула изобретени Invention Formula Способ получени  присадок к смазочным маслам обрабЬт1Юй окисленного олефннового полимера формальдегидом н полиалкнленполиамином при 120 170С, отличающийс  тем, что, с целью 1ювышени  диспергнруеТаблида 3The method of producing additives for lubricating oils of oxidized olefinic polymer processing with formaldehyde n polyalklen-polyamine at 120 170 ° C, characterized in that, in order to increase the dispersion of table 3 мости присадок в масле Н улучшени  в зкостных свойств последнего, в качестве окисленного олефинового полнмера примен ют окисленный сополимер этилена н пропилена или этилена, пропилена и С -Сю-а-олефина со средним молекул рным весом fOOOO - 100000, имеющего 140-400 метильных групп на 1(ХЮ атомов углерода основной цепн прн мольном соотношении сополимер:формальдегнд .-полналкиленполнамнн г 1:2:2 - 1:20:20 соответственно. Образец В, состав, о6.%; Масло, извлеченное из растворител 25 ,1 Масло, извлеченное из раствормте ,  80,0 Цинковый дналкиловый дитнофосфат1 .2 Сульфонат магни  с высоким основанием1,2 Депрессантна  присадка, панижаюша  температуру засты вани  масла0,5 Продукт, описанный в примерах Зи 4 (активность 0°/о, активный ингредиент 1,2об.%) 12,0 Образец С: Масло, извлеченное из растворнтел 30 ,0 Масло,извлеченное нз растворител 56 ,93 Цинковый диалкиловый дитиофосфат1 ,1 Сульфонат магни  с высоким основанием2,0 Коммерческа  присадка, улучшающа  свойства масел 5,2 Силиконовый протнвопенный агент0,05 Коммерческий беззольный диспергирующий агент (активность 42%, активный ингредиент 2 об.%), 4,77 Данные, полученные при этих испытани х, веден) в табл. 3.Bridges of additives in oil H improve the viscosity of the latter, as an oxidized olefinic polymer, an oxidized copolymer of ethylene n propylene or ethylene, propylene and C-Su-a-olefin with an average molecular weight of fOOOO - 100000, having 140-400 methyl groups on 1 (HU carbon atoms of the main chain in a molar ratio of copolymer: formaldegnd.-polnalkylenopolynamn g 1: 2: 2 - 1:20:20, respectively. Sample B, composition, o6.%; Oil extracted from solvent 25, 1 Oil, extracted from dissolve, 80.0 Zinc bottled ditnofosfat1 .2 C high base magnesium ulfonate1.2 Depressant additive, persisting oil hardening temperature 0.5 Product described in Examples Zi 4 (activity 0 ° / o, active ingredient 1.2% r.) 12.0 Sample C: Oil extracted from solution 30, 0 Oil extracted from solvent 56, 93 Zinc dialkyl dithiophosphate1, 1 Magnesium sulfonate with a high base2.0 Commercial additive that improves the properties of oils 5.2 Silicone protrusion agent 0.05 Commercial ashless dispersing agent (active 42%, active ingredient 2 .%), 4.77 Data received nnye in these tests, is led) in the Table. 3 13f.:VV187Н13f.:VV187Н Источники информации, прин тые вп вни-Sources of information taken from 2. Патент США № 3316177. кл. 252 51.5.2. US patent number 3316177. cl. 252 51.5. мание при экспертизе:1967.mania during examination: 1967. I. Патент США № 3368972. кл 252 47.5.3 Патент США № 3544520. кл. 260- 72.I. US Patent No. 3368972. CL 252 47.5.3 US Patent No. 3544520. CL. 260- 72. 1968.197П.1968.197P.
SU731958013A 1972-08-08 1973-08-07 Method of obtaining additives to lubricating oils SU633487A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US278719A US3872019A (en) 1972-08-08 1972-08-08 Oil-soluble lubricant bi-functional additives from mannich condensation products of oxidized olefin copolymers, amines and aldehydes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU633487A3 true SU633487A3 (en) 1978-11-15

Family

ID=23066067

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU731958013A SU633487A3 (en) 1972-08-08 1973-08-07 Method of obtaining additives to lubricating oils

Country Status (19)

Country Link
US (1) US3872019A (en)
JP (2) JPS5945036B2 (en)
AU (1) AU473566B2 (en)
BE (1) BE803316A (en)
BG (2) BG25522A3 (en)
CA (1) CA1012672A (en)
CS (2) CS169846B2 (en)
DD (2) DD109662A5 (en)
DE (1) DE2339510C2 (en)
FR (1) FR2195652B1 (en)
GB (1) GB1425089A (en)
HU (1) HU174376B (en)
IT (1) IT990157B (en)
NL (1) NL180109B (en)
PL (1) PL89361B1 (en)
RO (1) RO70133A (en)
SU (1) SU633487A3 (en)
YU (1) YU35371B (en)
ZA (1) ZA734861B (en)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3985802A (en) * 1965-10-22 1976-10-12 Standard Oil Company (Indiana) Lubricating oils containing high molecular weight Mannich condensation products
US4138370A (en) * 1976-04-26 1979-02-06 Exxon Research & Engineering Co. Multipurpose lubricating oil additive based on electrophilically terminated anion of oxidized ethylene copolymer
US4094799A (en) * 1976-12-20 1978-06-13 Atlantic Richfield Company Solid particles-containing lubricating oil composition and method for using same
US4171273A (en) * 1977-03-14 1979-10-16 Texaco Inc. Fatty alkyl succinate ester and succinimide modified copolymers of ethylene and an alpha olefin
US4145298A (en) * 1977-08-22 1979-03-20 Phillips Petroleum Company Hydrogenated lithiated copolymers grafted with organic nitrogen compounds as viscosity index improvers having dispersant properties
US4170562A (en) * 1978-02-15 1979-10-09 Standard Oil Company Phenol modified mannich reaction products from oxidized polymers
US4131553A (en) * 1978-02-15 1978-12-26 Standard Oil Company (Indiana) Alkylbenzene sulfonic acid modified mannich reaction products from oxidized polymers
US4202784A (en) * 1979-04-09 1980-05-13 Standard Oil Company (Indiana) Tertiary carbinamine modified mannich compositions and lubricants containing same
US4242212A (en) * 1979-04-09 1980-12-30 Standard Oil Company (Indiana) Mannich additives modified by ditertiary alkyl phenol
US4357149A (en) * 1980-09-25 1982-11-02 Standard Oil Company (Indiana) Hydrocarbon-soluble oxidized, sulfurized polyamine-molbdenum compositions and gasoline containing same
US4379064A (en) * 1981-03-20 1983-04-05 Standard Oil Company (Indiana) Oxidative passivation of polyamine-dispersants
US4455244A (en) * 1982-06-07 1984-06-19 Standard Oil Company (Indiana) Oxidized mannich condensation product
US4444956A (en) * 1982-11-08 1984-04-24 Standard Oil Company (Indiana) Process for preparation of Mannich condensation product
US4485023A (en) * 1982-12-06 1984-11-27 Standard Oil Company (Indiana) Lubricating oil containing Mannich condensation product of ethylene/propylene/carbonyl polymers
US4640788A (en) * 1985-04-29 1987-02-03 Texaco Inc. Hydrocarbon compositions containing polyolefin graft polymers
US4663392A (en) * 1986-05-16 1987-05-05 Amoco Corporation Process for preparation of Mannich reaction products from oxidized polymers
US4699724A (en) * 1986-08-20 1987-10-13 Texaco Inc. Post-coupled mono-succinimide lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4808325A (en) * 1987-03-30 1989-02-28 Amoco Corporation Mannich dispersant VI-improver blended with phenolic compound for improved storage stability
US4963277A (en) * 1988-10-20 1990-10-16 Amoco Corporation Increasing viscosity storage stabiity of Mannich base dispersant/VI-improvers
US4900427A (en) * 1989-07-21 1990-02-13 Petrolite Corporation Antifoulant compositions and methods
US5268115A (en) * 1990-02-01 1993-12-07 Exxon Chemical Patents Inc. Alkyl-substituted hydroxyaromatic compounds useful as a multifunctional viscosity index improver
CA2034694C (en) * 1990-02-01 2003-04-08 Antonio Gutierrez Ethylene alpha-olefin polymer substituted mannich base useful as multifunctional viscosity index improver for oleaginous composition
US5139688A (en) * 1990-08-06 1992-08-18 Texaco, Inc. Dispersant and antioxidant additive and lubricating oil composition containing same
US6627584B2 (en) 2002-01-28 2003-09-30 Ethyl Corporation Automatic transmission fluid additive comprising reaction product of hydrocarbyl acrylates and dihydrocarbyldithiophosphoric acids
JP2004217797A (en) * 2003-01-15 2004-08-05 Ethyl Japan Kk Gear oil composition having long life and excellent thermal stability
US20050101496A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 Loper John T. Hydrocarbyl dispersants and compositions containing the dispersants
US7214649B2 (en) * 2003-12-31 2007-05-08 Afton Chemical Corporation Hydrocarbyl dispersants including pendant polar functional groups
US7645728B2 (en) * 2004-02-17 2010-01-12 Afton Chemical Corporation Lubricant and fuel additives derived from treated amines
US7947636B2 (en) * 2004-02-27 2011-05-24 Afton Chemical Corporation Power transmission fluids
CA2496100A1 (en) * 2004-03-10 2005-09-10 Afton Chemical Corporation Power transmission fluids with enhanced extreme pressure characteristics
US20060003905A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-05 Devlin Cathy C Additives and lubricant formulations for improved corrosion protection
US20060025314A1 (en) * 2004-07-28 2006-02-02 Afton Chemical Corporation Power transmission fluids with enhanced extreme pressure and antiwear characteristics
JP4677359B2 (en) * 2005-03-23 2011-04-27 アフトン・ケミカル・コーポレーション Lubricating composition
US20060223716A1 (en) * 2005-04-04 2006-10-05 Milner Jeffrey L Tractor fluids
US20060264339A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Devlin Mark T Power transmission fluids with enhanced lifetime characteristics
US20070111906A1 (en) * 2005-11-12 2007-05-17 Milner Jeffrey L Relatively low viscosity transmission fluids
US7879775B2 (en) * 2006-07-14 2011-02-01 Afton Chemical Corporation Lubricant compositions
US7902133B2 (en) 2006-07-14 2011-03-08 Afton Chemical Corporation Lubricant composition
US20080015127A1 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 Loper John T Boundary friction reducing lubricating composition
US7833953B2 (en) * 2006-08-28 2010-11-16 Afton Chemical Corporation Lubricant composition
US20080119377A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-22 Devlin Mark T Lubricant compositions
US20080274921A1 (en) * 2007-05-04 2008-11-06 Ian Macpherson Environmentally-Friendly Lubricant Compositions
US20090011963A1 (en) * 2007-07-06 2009-01-08 Afton Chemical Corporation Truck fleet fuel economy by the use of optimized engine oil, transmission fluid, and gear oil
US20090031614A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Ian Macpherson Environmentally-Friendly Fuel Compositions
EP2025737A1 (en) 2007-08-01 2009-02-18 Afton Chemical Corporation Environmentally-friendly fuel compositions
US20090156445A1 (en) * 2007-12-13 2009-06-18 Lam William Y Lubricant composition suitable for engines fueled by alternate fuels
US8703669B2 (en) * 2008-03-11 2014-04-22 Afton Chemical Corporation Ultra-low sulfur clutch-only transmission fluids
DE102009001301A1 (en) 2008-03-11 2009-09-24 Volkswagen Ag Method for lubricating a component only for the clutch of an automatic transmission, which requires lubrication
DE102009012567B4 (en) 2008-03-11 2016-11-10 Afton Chemical Corp. Transmission oils with very little sulfur only for coupling and their use
US20120065112A1 (en) * 2008-03-31 2012-03-15 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricant composition with improved varnish deposit resistance

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3316177A (en) * 1964-12-07 1967-04-25 Lubrizol Corp Functional fluid containing a sludge inhibiting detergent comprising the polyamine salt of the reaction product of maleic anhydride and an oxidized interpolymer of propylene and ethylene
US3544520A (en) * 1968-04-22 1970-12-01 Standard Oil Co Lubricant additives from formaldehyde-polyalkylene polyamine oxidized olefin polymer condensation products
GB1274647A (en) * 1968-07-27 1972-05-17 Orobis Ltd Polymeric lubricant additives
US3647692A (en) * 1969-11-05 1972-03-07 Standard Oil Co Nitrogen-containing reaction products and their use in lubricating oils and fuels

Also Published As

Publication number Publication date
FR2195652B1 (en) 1978-08-11
YU35371B (en) 1980-12-31
DD109662A5 (en) 1974-11-12
BG25522A3 (en) 1978-10-10
HU174376B (en) 1979-12-28
CS169845B2 (en) 1976-07-29
JPS49132102A (en) 1974-12-18
JPS5681396A (en) 1981-07-03
DE2339510C2 (en) 1983-11-03
BE803316A (en) 1974-02-07
PL89361B1 (en) 1976-11-30
US3872019A (en) 1975-03-18
NL7310932A (en) 1974-02-12
AU5861073A (en) 1975-01-30
BG21864A3 (en) 1976-09-20
NL180109B (en) 1986-08-01
DE2339510A1 (en) 1974-02-21
CA1012672A (en) 1977-06-21
GB1425089A (en) 1976-02-18
RO70133A (en) 1981-06-30
FR2195652A1 (en) 1974-03-08
JPS5945036B2 (en) 1984-11-02
IT990157B (en) 1975-06-20
CS169846B2 (en) 1976-07-29
DD108548A5 (en) 1974-09-20
ZA734861B (en) 1974-06-26
YU213573A (en) 1980-06-30
AU473566B2 (en) 1976-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU633487A3 (en) Method of obtaining additives to lubricating oils
AU653650B2 (en) Process for the preparation of polyalkenyl derivatives of unsaturated dicarboxylic acid materials
CA1082204A (en) Two-step method for the preparation of substituted dicarboxylic acids
US4362633A (en) Molybdenum-containing aminated sulfurized olefin lubricating oil additives
Mach et al. Highly reactive polyisobutene as a component of a new generation of lubricant and fuel additives
HUT72717A (en) Amorphous olefin copolymers, lubricating oil compositions containing thereof and processes for preparing the said copolymers and their derivatives
EP0454798B1 (en) Process for the production of liquid lubricants from alpha-olefin and styrene copolymers
US4485023A (en) Lubricating oil containing Mannich condensation product of ethylene/propylene/carbonyl polymers
US4170562A (en) Phenol modified mannich reaction products from oxidized polymers
US4424317A (en) Mannich condensation product of ethylene/propylene/carbonyl polymers
EP1196457B1 (en) Dispersants prepared from high polydispersity olefin polymers
US4808325A (en) Mannich dispersant VI-improver blended with phenolic compound for improved storage stability
JPH08507559A (en) Non-drying isobutene / diene copolymer containing no chlorine
CA1199446A (en) Oxidized mannich condensation product
US4088588A (en) Polyisobutylcarboxylic acid amides
JPS623200B2 (en)
US4002569A (en) Lubricating oil composition containing aminoester dispersant
DK172707B1 (en) Mixture of liquid hydrocarbons derived from refining, containing a copolymer
GB2185259A (en) Condensation products of polyacrylic acid
US4101434A (en) Mineral oil compositions with an isobutylene polymer containing bound 2,6-di-t-butyl phenol groups
EP0250816B1 (en) Process for preparation of mannich reaction products from oxidized polymers, the obtained products, their use and lubricating oil compositions containing the same
EP0110546B1 (en) Mannich condensation product
SU1154310A1 (en) Method of processing sulfur-acid waste
JPS6310198B2 (en)
US6730747B1 (en) Carbonyl containing compounds