SU631074A3 - Полимерна композици - Google Patents

Description

(54) ПОЛИМЕРНАЯ компазшм  го( 2 -метип--6-бромфенииен-1,4) -эфир, и олиго( 2 этаЛ 6-хлорфенилеи 1,4)9фир Среди л степень полимеризации опнгофеиипепойого эфира пежит в пределах 60-90, гфедпочтитепьно 65-85 При средней степени попнмериэации олигсфе™ ннпеиового е-фира меньше 60 трудно п0 пучить пр шнтой сополимер, ке содержащШ гомопопиыера олигофенипового эфира, а конечна  смол на  композици  не ме ет жепатепьных физических свойств. С другой стороны, если средн   степень полимеризации опиго4)енигювого sKfiHpa бол ше 90, конечна  смол на  композици  попучаетс  с ухудшенной текучестыо к в крайнем имеет форму гел е В качестае попкстирона испопьзуют подистЕфо;- с МО пекул рным йесрм 50000 2ООООО, е р 1,Смесь Ч.О кг этиибенП р и м зона, . кг олкго--(2,6 -днмет Г1феикле- нового)--эфира,  моющегО средшою степен iioiniNifjpiiBau 73, 2,0 к:г стиропа и ЗОг загружают в авперекнсы дн иеремеилвазот при 6О°С до обTOKJKiD Я разованн  гомогенной смеси, Поспе удаиени  кз автокгхава кислорода продувкой азотом раствор полкмеризу JOT 2,5 ч при 135- 140С, атем содерч сушат 2 ч звтокпаса выгружают при 2,1.5С в вакуум-сушилке дп  удапени  этипбензопа и непрореагнровавшего стирола. Лопучшот гф/шптой сополимер. Инфракрасный спектр показал, что он содержит 40 % поггн.стнропа; степень прививки 67% 80 частей пр51внтого сополимера, со cTDneHJiiC: прндивки 67 % и содер/(.ашего -J О % попистиропа, 10 частей поггистиро- FiO (стипон 683 фирмы Асахи--Дау комп ь 10 nocTeii попимеризованиого в эмушэciiu jjpsifiHToro стиропом попибутадиена, содержащего 5О % попибутадиена, обра- блП-.гйШот и смесителе, а затем смешивают в расплавпеннам состо нии в экструде ре .{ подучают смол ную композицию. Е hiojKVio порорабатыаать л тьем под давгшннем при температуре 240°С и давлении 55О кг/см VI получать иадйл   с прочно стыо на разрыв 600 ICT/CM (определ екюй к .етодом AS ТМ Д 638), ударной -OH.s:auC:i.i,.o по Иаоду 16,8 ю см/см (опр- .эдел омой методом А ТМ Д 25б} и теьшцратурой тепловой деформации 116 метод А ТМ Д 648). 5,0 г такой композншш растворшот П 1ОО мл бензола и полученный раствор П 151трифу:г; ругот при 1ОООО об/мин-ч ДЛИ 6 4 4 удалени  нерастворимых примесей. Верхний слой помещают в 5ОО мл метанола дп  переосаждени . Осадок отдел ют фипьтрованием промывают и сушат до получени  полимера. Раствор 2,0 г этого полимера в 40 мл хлористого метипена не дает осадка даже после выдержки в спокойном состо нии в течение 24 ч, П р и м е р 2, Пр1юитой сополимер со степенью лрививки 22%, попученный по примеру 1, за исключением того, что приме5{ ют опиго-(2,6-диметилфениг1ен- .1,4-эфир) со средней степенью полимеризации 88, 2,0 г привитого сополимера растворшот Б 40 мл хпорис1 ого метилена и попучзаный раствор выдерживагот в спокойном состо нии. Этот раствор не дает осадка при выдеркске в течение 3 ч, но ерез 6 ч образуетс  осадок 0,07 г с содержанием 12% полистирола и 88% олиго (|зениленового эфира, SO частей привиаого сополимера и SO частей усипенпого каучуком пописти ропа, содержащего 6,7 % полибутадиена, обрабатывают в смеситепе, а затем в экструдере и получают смол ную компо- зицшо. Эту композ1Ш.шо. можно формовать при температуре 240С и давлении 53О itr/cM дл  получени  изделий, имеющих прочность на разрыв 580 кг-/см , ударную в зкость по Изсду 9,7 iar-, см/см и тепло- вую деформацшо при температуре 106 С. П р и м е р 3, Смесь 1,5 кг олиго (2,6-диметйпфениленового-1,4-эфира), ккеющего среднюю степень полимеризации 62,4 кг стирола и ЗО г .трет бути- лового эфира пароксибензойной кислоты загружают в автоклав емкостью 10 л и перемешивают до образовани  гомогенного раствора при 60 С, После продувки автоклава азотом дп  удалени  кислорода раствор подвергают графт-полимеризации при температуре внутри реактора 140-145 С , Затем содержимое реактора вы- гружазот и высушивают при 2-15С в вакуум-сушилке в течение 2 ч дл  удалени  непрореагировавшего стирола. Лолучают привитой сопопимер. Степень при вивки 1О5%, содержит 51% полистирола и 40% олигофениленового эфира. В растворе 2jO г сополимера в 40 мл хлористого метилена осадок не образуетс  даже пос е выдержки в течение 24 ч. 7 О частей этого привитого сополимера, 10 частей полистирола и 20 частей при витого стиролом полибутадиена, примененного в примере 1, обрабатывают в смеси- теле, а затем в экструдере и получают смоп ную композицию. Эту композицию можно формовать литьем под давлением при температуре 235 С и давлении 520 кг/см и получать издели , имеющие прочность на разрыв 550 кг/см , ударную в зкость по Изоду 21,8 кг-см/см и температуру тепловой деформации lOl П р и м е р 4. Повтор ют процедуру примера 3 за исключением того, что при мен ют олиго-( 2,6-димбтипфениленовый-1 ,4)-эфир, имеющий среднюю степень полимеризации 7.9 и продолжительность полимеризации 4,5 ч. Полученный привитой сополимер имеет степень прививки 180 % и содержит 64 % полистирола и 36% олигофениленового эфира. Смесь 75 частей полученного привитого сополимера, 15 частей полистирола и 10 частей привитого стиролом полибутадиена , примененного в примере 1, смешивают в расплаве с помощью экструде- ра и получают смол ную кo шoзицию. Эту композицию формуют литьем под давлением при темлературе 24О С и давлении 5ОО кг/см, получают изделие, имеющее прочность на разрыв 590 jcr/cM, ударную в зкость по Изоду 12,о кг-см/см и температуру тепловой деформации 102 П р и м е р 5, Гомогенную смесь 88 частей стиропа, 2 частей минерального маспа и .10 частей этилбензола подверга ют непрерывной полимеризации в массе в первом реакторе при перемешивании со скоростью 30. об/мин.. Полимеризацию провод т при peгyпиpye fыx температуре и времени до достижени  агепени попиме ризаши на выходе из первого реактора, равной 25 %, Смесь, поступающую из пе вого реактора, тщательно обрабатывают в смесителе вместе со смесью 6О часте олиго-(2,6-диметилфениленоврго-1,4)-эфира , имеющего среднюю степень полимеризации 79, и 20 частей этипбензола. Последнюю смесь подают из экструдера, в котором ее обрабатывают в расплавленном состо нии. Всю получаемую смесь загружают во второй реактор. Скорость потока смеси на выходе из первого реактора и смеси из экструдера регулируют образом, чтобы скорости были рдн-г наковыми. Во второй реактор подают раствор 2 частей перекиси дикумила в 12 част х стирола, и полимеризашпо провод т при температуре 125-130 С. Содер - жание твердых веществ в получаемой смол ной композиции на выходе из второго реактора равно 64 %, Полученный привитой сополимер, содержащий полистирол, содержит 58 % олигофенипенового эфира и имеет степень при5зивки 40 %. В растворе 2,0 г этой |сомпозиции в хлористом метилене осадок не образуетс  даже после 24-часовой выдержки, Смесь 37 частей указанной смол ной композиции , содержащей привитой сополимер , и 10 частей привитого стиролом полибутадиена, примененного в примере 1, обрабатывают в экструдере и получают усиленную каучуком смолу. Эту смолу можно формовать  итьем под давлением при температуре и давлении 520 кг/см и получать изделие с прочностыо на разрыв 560 кг/см, ударной в зкостью по Изоду 14,1 кг-см/см и температурой тепловой дефсфмации , Пример 6-10. Смол ную композицию , содержащую привитой сопопимер и полученную в примере 5, смешивают с разными усиленными каучуком полистиролами и получают усиленные смол ные . омпозиции. В таблице показаны составы смол н физические свойства изделий, формованных , из этих смол ных композиций .

.OMfioavmvm., |Полнсти° содержаща  рол, привитой со- части

полимер, I части

32 12

60 75 О

90

.

2 О 20

SO

40

к.аучуком полистирол, попу ктллП при полимеризации в массе, ггр-игогов-иег нзхфарывной полимеризацией из 10 л полимеризатора. Продутст содерй;г.т 16,0% полибутадиена, истинна  в зкость погаютирольпой порпшг 1,05, О р н м ер 11 Привиюй еопопнмер ио;;учи и iipji процедуре, описанной в при Mf;s e Ij ва нскгао1епие. того, что приМеНжП-О; f.SCrjiOXilOpCTHpOn BEvlGCT-O СТЯрОЛЭ,, СтеггэглЗл .ггрпвивки монохлорстнрсата в лО у к:ниом сополимере равна 31%, 75 частей этого привитого сопоппме Р;:, 12 частей пол стиропа и 13 частей jipiiSKioro сгпропсм попнбутадиела; нсгюнь зова: ного в примаре 1., обрабатьтвают в CNfeoiiTGHe., затем CMeuisiBajoT в расплаве ;; ;Ю:..: 1:ою экструдера, Iloij ajoT cмQlIIaH Jljno Civ50;Jfl)-iy30 ХО ЛиОЗНШЯО, Эху KOJ,lJiO3 i. ..;;.ас мож-ко фсрмовать пмтьем йОд дайпе- HiiSibi Jitm температуре 240 С и давлении оЗО кг/сы-н 1:олу |ать изделэ{ . имев. крочносгь i:a разрыв 620 кг/см, удартаую плзхост-ь по ЙЗОД7 20j5 кг.см/с:м а тем1 ера,;уру тепловой дефорьшдйи 119° С, П р н гй 6 р 12s Пр1шн-той со о кмер noHj-J-SOT по llj за нсктшчением того, 4Ki apKfvseiffiiOT О,5 кг 2 4 -Д гметй  стйро а вместо монохлорс-тйропа,. Степень правь-ака 2,4 дг метклстирона в подученном соколииерй 30%, 62 части пр в того етпопамера 26 частой nofiP.ciKpC(;ia   12 часШй пршнтого cT«pOjiojvi г.;огге бутадиена смешивают в расп азгге ном состо нии с помощью зкст|:/удерй и понушют смешашгую смозшиую 3iy 54ОГ 1ЛОЗИЦЩО МОЯСЮ форт

8,6

610

110

о о о 19,0 63О 114 11,8 710 124 540 103

30

14,5

Claims (2)

1. 485 40 93 мовать литьем под давлением при температуре 240С и давлении 550 кг/см и покучать издели , имеющие прочность на разрыв 600 кг/см , ударнз -ю в зкость но Иаоду 22,0 кг-см/см и температуру тепловой деформации 125°С. При обработке . . смол ной композиции толуолом и ме танолом, как описано в примере 1, и выдер;кке раствора 2,0 г растворимой в топу оне порции в 40 мл хлористого мети- лена, в течение 24 ч при 30°С осадка не получи к. Пр и ме р 13. 7О частей привитого сополимера, полученного в примере 2 и ЗО частей полистирола (стплон-666 фирмы Асахи Дау Лимитед) обрабатывают t В смесиа ле, затем табпетируют из расплава в экструдере. Полученную смол ную комлозицшо можно использовать дтш лить  под давлением при 240 С и давлении 690 кг/см , Подучают издели , имеющие прочность на разрыв 69О кг/cMf ударную в зкость по Изоду 4,1 кгСм/CiM и темрературу тепловой деформации 123С. Формула изобретени  1, Полимерна  композици , содержаща  полистирол бутадненстироль ый сойопимер , отличающа с  тем, что, с Целью повышени  сюпротивленн  ползучести, улучшени  физико-механических свойств и способности к переработке, композици  дополнительно содержит привитой , сополимер, полученный прививкой 2О-2ОО вес.ч. стирола, монохлорстирола или апкилстирола на 1ОО вес.ч, олигофениленового эфира формулы где п -степень полимеризации в пре делах от 60 до 90; 63 4 Ю С.-С4 1 2 или галоген. -апкип с при следующем соотношении компонентов, Полистирол и/илн б)та- диенстирольный сополимерЮ-70 Г ивитой сополимерЗОг-90 2, Композици  по п,1, о т п и ч а Ю щ а   с   тем, что она содержит бутадиенстиропьный сополимер в количестве 2-15 вес.% от веса полистирола. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент Японии № 46-38697, кл. 25 Н 32, 1971.
2. 2.Патент США № 366О531, кл.. 260-876 В, 1972.