SU615061A1 - Способ получени сложных эфиров -диметил- -кетокислот - Google Patents

Description

PJijCH-H Na - PhstNfl Ph 3 CNa -f- (CH8)jfCHeo&eaH «JHaCOCH- (CH3)/(Na) вакшг  Ефотекает при нагревании в . течение длительного времени 2 . Недостатком оанного метода  вл етс  вродолжвтельность процесса и ведостаточно высокий выход целевого продукта, . В. Конденсаци  сложных эфиров карбоновьтх кислот с нитрилами в присутствн гидрида кали  (40%-на  дисперси  в минеральном масле) в среде абсолютного тетрагиарофурана в атмосфере аргона или азота в течение 2 ч. Выход целевого продукта 85% з. Однако данный способ весьма сложен по технике исполнени . Г. Взаимодействие о1 -бромнинкизома л ного эфира с нитрилами в бензольном растворе в течение 2 5. Выход целевого продукта 25-5О% f4j ,

СНзСООС Нв (tlHalgClBr) СвоегНаЧ- Z/i -a CH COC CHaljtOOCgHs

Однако относительно длительное врем  осуществлени  процесса низкий быход целевого продукта ограничивают возможность игарокого фвменени  указанного известного способа.

С целью повышени  выхода целевого продукта и интеисв4мкации процесса в предлагаемом способе в качестве проиэводного алифатической карбоновой кислоты в процессе используют смесь ангидридов алифатической карбоновой и

о -ь Bjt i LHj}2 -J- zn

,/

CPjCO ,oc(CH где in - алк л

Пример 1, Шмельченйый в мелкую стружку цинк {О,25 г.ат, 16,25 г) внос т в реакционную колбу и йокрывают слоем абсолютного бензола (8О мл). Затем туда же по капл м и при посто нном перемешивании внос т этипоъыЯ эфир ol-бромизомасл ной кислоты (0,2 ГМоль, 39 г) и смесь уктрифгоруксусной кислот, преимущественно при соотношении 1:1. Процесс целесообразно осуществл ть при 70-12ос в среде бензола.

Указанные отличи  позвол ют повысить выход целевого продукта до 78-i55 % и сократить в 3 раза врем  осуществлени  45, процесса. Способ прост в исполнении, одностадиен, базируетс  на использова нии довольно доступных исходных веществ, : Схема реакции;

в тр фгоруксусного ( ОД г«моль, 21 г) ангидридов. Реакционную смесь нагревают ДО начала реакции. По окончании пр капывани температуру реакционной

смеси поддерживают 7О-120 С еще ЗО мин, Затем смесь охлаждают, г гидролизуютг 10%-ной сол ной кислотой, промьшают водой. 3%-ным оаствооом ( CH,),t (NO) eooc,He ii «-СНзСоеКн СООСгН III Недостатком способа  вл етс  низкий целевого продукта, Л Конденсаци  диалкилкетонов в среде диалкнлкарбоната и гексаметилтриамидо фосфата в присутствии основани , например , гидрида натри  или трет--бутилата кали , при 20-8О°С с последующим подкислением реакционной смеси и выделением целевого продукта с вьгходом ЗО-92% а . Однако указанный способ  вл етс  весьма сложным по технике исполнени  и базируетс  на труднодоступных исходных соединени х. Е. Взаимодействие сС -бромаинкизомасл ного эфира с производным алифатической карбоновой кислоты, в част ности , этилацетатом, в среде кип щего эфира в течение 3 ч. Выход целевого продукта 45 % sj . Схема реакции: 5)eooe2Hs4eF5eoo2«Br -«