(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ .ЭМУЛЬСИИ мию с NjN- диалкилатами очувствл ют эмульсии в зоне спектра от 500 до 590-гбОО нм, что позвол ет примен ть их в цветных негативных пленках. При этом красители фоцжулы I могут исполь зоватьс индивидуально, а не только в смеси с другими красител ми, например с тиаокса- или имилакарбоциаиинами . В отличие от 3,з -диэтилоксакарвоцианинов красители формулы I про вл ют высокое сенсибилизирующее действие которое лишь незначительно снижаетс в присутствии указанных маскирующих компонент - в среднем не более чем на 30%, что обусловлено в основном фильтровым эффектом. Кроме того, сущестненным преимуществом предлагаемых оксакарбовданинов по сравнен5йо с другой группой эффективных ортохроматических сенсибилизаторов - имидакарбоцианииов, в л етс их значительно меньша основность (рКа в 57%-ном этаноле составл ет от -.0,56 до + 0,68 против 2,85 ,2). В св зи с этим они, обусловлива высокий уровень светочувствитель ности фотослоев, про вл ют меньшую склоннсхзть к вуалеобразованию, что особенно четко вы вл етс -при выстаи вании эмульсии перед поливом При выстаивании в течение 4-6 ч при 38г40с сенсибилизированной указанными красител ми негативной эмульсии содержащей смесь неокрашенной и маскируюи1ей пурпурных компонент, уменьшение дополнительной светочувст вительности из превьшаает 20-30%, тог да как при использовании соответствую щих диэтилатов оно составл ет 50-60% Аналогично наблюдавшемус ранее в р ду имидакарбо1щанинов введение в. сенсибилизированную оксакарбоцианина ми формулы I эмульсию, содержащую обычные и маскирующие цветные компоненты , полиэтиленгликолей различного строе«и повьаиает спектральную свето чувст.вительность слоев.. С целью умен шени роста плотности вуали тайих эмульсий при выстаивании в них допол нит ельно ввод т антивуалирующие веще ства, например производные, бенвтриазола . Оксакарбоцианины формулы Г могут примен тьс также в смеси с другими красител ми различного строени , в частности с окса-, тиа-, оксатиа- и имидакарбоцианйнами, Применение красителей формулы Г позвол ет получать черно-белые и цветные фотоматериалы, в том числе и с внутренним маскированием, обладающие устойчивой высокой дополнительно светочувствительностью к. зоне 500 600 нм. . Красители формулы I могут примен с дл сенсибилизации различных гало -енс-еребр ных эмульсий - высоко- и низкочувствительных, с1ммиачных, нейтральных, особомелкоэернистых и т.д. полученных как промывочным методом, так и осаждением твердой фазы, например высокомолекул рными анионоидными веществами типа сульфаполистирола. Красители формулы I ввод т в эмуль сию перед поливом в виде спиртовых растворов. Концентраций, при которых наблюдаетс оптимальный эффект оптической сенсибилизации, как правило, составл ют 100 200-10 моль красител на 1 моль соли серебра в негативных крупнозернистых эмульси х и 25010 моль красител на 1 моль соли серебра в мелкозернистых эмульси х . Красители формулы I с сульфоалкильными группами в положени х 3 или 3,3 получают обычными методами, например конденсацией четвертичных солей или e: льфoaлкилбeтaинoв 2-;в -алкоксиал-кенил-/Ь-нафтоксазола с сульфоалкиЯбетаинами замещенных 2-метилбензоксазолбв или последних с ортоэфирами кар6ОНО13ЫХ кислот. П р и м е р 1. В 1л расплавленной негативной аммиачной бромйод - серебр ной эмульсии (3% йодистого серебра) ввод т 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора триэтил амин ;Ьой соли 3, 3-ди-if-сульфопропил-9-метил- 4 , 5у4, 5 - дибензооксакарбоцианинбетаиНа (краситель 1). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при в течение 20-30 мин и поливают на пластинки или пленку . Получают фотоматериал, равномерно очувствленный к зоне до 590 нм с максимумом при 575 им. Светочувствительность получаемого .Фотсжатериала не уменьшаетс при ввеЦ дении в эмульсию раствора 1-(3-сульфо4-феноксифенил )-3-стеароиламинопиразолона- (5). При мер 2, 81 л расплавленной негативной аммиачной бромиодсеребр ной эмульсии ввод т 100-500 мл, 0,030%-ного спиртового раствора литиевой соли |3,3-ди- -сульфопропил-9-ЭТИЛ-4, 5, 4,. 5-дибензооксакарбоцианинбетаина (краситель №2). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате лри .в течение мин и затем ввод т; раствор 1-{3-суЛьфо-4-феноксиФенил)-3стеароиламиирпиразолона- (5; (компонеита А) и 1г (3-сулы|5Ь-4-феноксиФенил)З-стеароиламино-4- (2-хлор-4-оксифени лазо)-пиразолона-(5) (компонента Б) (10 г на 1 л эмульсии). Полив провод т на пластинки или пленку. Получают фотоматериал, равномерно очувствленный к зоне до 590 нм с максимумом при 575 нм. Светочувствительность получаемого фотоматериала уменьшаетс при выстаивании эмульсии передполивом в течение 6 ч не более чем на 20%.(54) A METHOD FOR OBTAINING A SENSITIZED HALOGEN ELECTRIC EMULSION mission with NjN-dialkylates senses emulsions in the spectral range from 500 to 590 GB oOm, which allows them to be used in color negative films. At the same time, dyes of focilula I can be used individually, and not only in a mixture with other dyes, for example with thiaox- or imylcarbociaiins. In contrast to 3-3-diethyloxacarvo cyanines, the dyes of formula I exhibit a high sensitizing effect, which decreases only slightly in the presence of these masking components — on average, by no more than 30%, which is mainly due to the filter effect. In addition, the substantial advantage of the proposed oxacarbovdanins compared with another group of effective orthochromatic sensitizers, imidocarbocyaniums, is their much lower basicity (pKa in 57% ethanol ranges from -.0.56 to + 0.68 against 2.85 , 2). In this connection, they, due to the high level of photosensitivity of photo layers, show a lesser inclination to voile formation, which is especially clearly seen when the emulsion stands before watering. When standing for 4-6 hours at 38g40s sensitized by these dyes negative emulsion containing a mixture of unstained and masked magenta components, the reduction of additional light sensitivity from 20-30% exceeds, as when using the corresponding diethylates it is 50-60%. Similarly, shemus previously in row imidakarbo1schaninov introduction. an emulsion sensitized with oxacarbocyanines of formula I, containing the usual and masking colored components of polyethylene glycols of various structures, and enhances the spectral light of the layers. To increase the density of the veil of these emulsions when they are stained, they additionally introduce anti-sexual agents, for example, benv-triazole derivatives. Oxacarbocyanines of the formula D can also be used in a mixture with other dyes of various structures, in particular with oxa, thia-, oxathia- and imidacarbocyanins. The use of dyes of the formula D allows to obtain black-and-white and color photographic materials, including the inner masking, possessing stable high in addition photosensitivity to the zone of 500–600 nm. . The dyes of formula I can be used for sensitization of various halo-ins-emulsion emulsions — high and low sensitivity, small, neutral, especially fine-grained, etc. obtained both by a washing method and by precipitation of a solid phase, for example, high molecular weight anionic substances such as sulfapolystyrene. The dyes of formula I are introduced into the emulsion before irrigation in the form of alcoholic solutions. The concentrations at which an optimal effect of optical sensitization is observed is typically 100,200-10 moles of dye per 1 mole of silver salt in negative coarse emulsions and 25,010 moles of dye per 1 mole of silver salt in fine emulsions. Dyes of formula I with sulfoalkyl groups in positions 3 or 3.3 are prepared by conventional methods, for example, by condensation of quaternary salts or e: lofolalkylbetaine 2-; acids. EXAMPLE 1: In 1 liter of molten negative ammonia bromide - silver emulsion (3% silver iodide), 100-150 ml of a 0.030% alcoholic solution of triethyl amine are added; the 3rd salt of 3-di-sulfopropyl -9-methyl-4, 5y4, 5 - dibenzooxacarbocyaninebetaHa (dye 1). Sensitized emulsion stand in a thermostat at for 20-30 minutes and watered on the plate or film. A photographic material is obtained that is uniformly sensible to the zone up to 590 nm with a maximum at 575 nm. The photosensitivity of the resulting. The compressive material does not decrease when the solution of 1- (3-sulfo-4-phenoxy-phenyl) -3-stearoyl-aminopyrazolone- (5) is introduced into the emulsion. Example 2, 81 l of a molten negative ammonia bromide-silver emulsion injected 100-500 ml, a 0.030% alcohol solution of lithium salt of | 3,3-di-β-sulfopropyl-9-ETHIL-4, 5, 4 ,. 5-dibenzooxacarbocyaninebetaine (dye No. 2). The sensitized emulsion is allowed to stand in a thermostat for three minutes and then injected; solution of 1- {3-suL'fo-4-phenoxy-phenyl) -3 stearoyl-amyrpyrazolone- (5; (componeite A) and 1 g (3-suly | 5H-4-phenoxy-phenyl) 3-stearoylamino-4- (2-chloro-4-hydroxypheny lazo ) -pyrazolone- (5) (component B) (10 g per 1 liter of emulsion). Watering is carried out on plates or films. A photographic material is obtained that is uniformly sensitive to the zone up to 590 nm with a maximum at 575 nm. The photosensitivity of the resulting photographic material decreases when standing emulsion before watering for 6 h not more than 20%.