логенсеребр ной эмульсии, заключаюи,1ийс в том, что в качестве имидакар&ощшнинового красител используют заметенный в гетероос dH™ СН2-СН-Ш где Ви BI - НаР, COOAEk, ,; R и RI - , Аг; I R2 - CHj-CH СН50з, APk или замещенна алкильна группа, например (СН2))з Дпри m 1-4) Используемые в предлагаемом способе имидакарбоцианины общей формулы , содержааше в 3,3 -положени х сульфоаллштьные группы, либо в положении 3-сульфоаллильную, а в Залкильную или -сульфоалкильную группы, равномерно и весьма интенсивно очувствл ют ;АдНаЕ эмульсии в области от 500 до 590- : 600 им, что св зано с наличием в их спектрах : сенсибилизации помимо М-полосы (530-540нм ; относительно шпенсивной 1-полосы (565-580 н Преимуществом предлагаемого способа вл етс возможность путем варьировани числа ; атомов углерода в алкильных и сульфоалкильных группах при атомах азота одного и второго гетероостаткоз, измен ть соотношениеинтенсивности М- и 1-полос Б спектрах сенси: бт1изацки и, таким , полуштъ задан; нее, более или менее равкомерное очувствле; ние эмульсий к указанным длщгам вол . Сенсибилизирующее действие имидакарбоцианинов общей формулы I. содержащих в 3или 3,3-положени :з. сульфоаллильньге ipynnbi, езна-штельно снижаетс в присутствии маски; рующих компонент - в среднем не более чем на 30%, что обусловлено в основном, фштыр-о эффектом, вызываемым этими компонентами . При 6-часовом выстаивании з 1лульсий при , сенсибилизированных указанными красит л ми и содержащих смесь . пурпурных компонент , неокрашенной и маскирующей, уменьшение дополнительной светочувствительности не превышает 20-307(i, тогда как при использовании тетраэтилатов оно составл ет нч менее 6(Ж Ранее было показано, что внсдение в эмуль сию, сенсибилизированную имидакарбоцианинами , полиэтиленгликолей pa-i-uv-ojoro строени (ПЭГ), повышает спектральную светочувствительность фотослоев, так как компенсирует падение последней, вы-л аипое введением комп нент, в частности маскирующих. 4 755ЧЗ4 таткгл имидакарбо11иани5к содержащий при циклических атомах азота не менее одной сульфоаллильп .ой группы, общей формулы I R,rH CH Оз Однако оказалось, что в процессе 6-часового выстаивани эмульсий, содержащих имидакарбоцианш-1Ы , в том числе с-фоени (1), компоненты и ПЭГ наблюдаетс заметный рост плотности вуали, а при хранении соответствующих фотослоев имеет место и падение светоч вствительности . Найдено, что введение в эмульсии, сенсибилизированные красител ми 1 и содержащие ГрГ, ттроизводных бензотриазола (И), предотвращает эти влени , т. е. рост плотности вуали и падение светочувствительности. . iSCt.fnj где Bi,B2, 83, 84 - Н, С, СНэ и др; R - Н, щелочной металл. Таким образом, при использовании красителей (1), особенно в присутствии ПЭГ и бензотриазолов , достигаетс высока светоч вствительн-ость фотослоев, в частности зеленочувствительного сло цветных маскированных пленок. Высока светочувствительность слоев также iEOC-jiETa-siCH гфн использовал ИИ красителей строе (I и бесцветных компонент (например, А) Е смеси с маскирующими веществами, в часткости З-карбокси-4-алкоксибензол-сульфокилп-щразоком М-зтилбензтиазолона-2. Кроме того, наличие в 1,1- или З-положени х имидакарбоциш-ниов (I) алкильнь х или сульфоалкильных групп с щестью и более агоМЕЕЛН углерода значительно понижает способHocTij красителей к диффузии в многослойных пленках. Красители формулы () несколько менее основны , чем соответствующие имидакарбоцианины с сульфоалкильными группами при циклических атомах азота, что обусловливает их большую устойчивость и меньшее понижение светочувствительности соответствуюших фотослоев при длительном выстаивании перед поливом эмульсий, содержащих маскирующие компонеиты. Применение красителей строени I позвол ег получать черно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскированием, дополнительна светочувствительность которых Bbiiue, чем достигаема при использовании известных эффективных ортохроматических сенсибилизаторов, очувствл ющих эмульсии к заданной области. При использовании красителей строени I в смеси с другими сенсибилизаторами, в частнос ти с 3, З-диэтил-, 3,3-ди-)-сульфоаллил или 3,3-ди-|-сульфопропил-5,5-дифенил-9-этил-оксакарбоцианинами , имеет место повышение светочувствительности соответствующих слоев в среднем на 30-50%. Красители {I) могут примен тьс дл сенсибилизации различных АдНаЕ-эмульсий - высоко- и низкочуиствительных, аммиачных, нейтральных , мелкозернистых и т. д., полученнь х как промывочным методом, так и осаждением твердой фазы высокомолекул рными анионоид ными веществами, например, сульфополистиролом , или путем сепарировани . Красители (I) ввод тс в эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов Концентрации , при которых наблюдаетс оптамальный эффект оптической сенсибилизации, как правило составл ет 10010 - 200-ICT моль красител на 1 моль соли серебра в негат1 Вных и 250 чет -600-1СГ моль красител на 1 моль соли серебра в мелкозернистых эмульси х. Количество производных бензотриазола , которое обусловливает умеиьшение плотности вуали без заметного понижени светочувствительности , составл ет 0,01-0,1 г на 1 л неразбавленной эмульсии. Вод1П)1Й раствор ПЭГ ввод т до компонент в количестве 0,5d г/л. Красители строени 1 с у -сульфоаллильными группами в 3- или 3,3-положени х по.г1учаютс известным способом. Пример 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребр ной эмульсии ввод т 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1,Г,3-триэтил-3-)-сульфоаллил-5,, б-тетрахлоримидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термоста те при 40° С в течение 20-30 мин, затем ввод т слабощелочной водный раствор компонент например, 1- (3-сульфо-4-феноксифеиш1)-3-стеароиламинопиразолона (5) (А) и 1-(3-сульфо-4-феноксифенил )-3-стеароиламиио-4-(2 -хлор4 -оксифенил-азо ) пиразолоиа-5 (Б) (общее количество 10 г на 1 л эмульсии). Полив провод т на пластинки, пленку или бумагу. Получают фотографический материал, равномерно очувствлегщый к зоне до 590 им с максимумом npi 575 нм. Светочувствтельность полу1)аемого фотоматериала уменьшаетс в процессе 6-часового выстаивани эмульсии поливом не более чем на 20%. Аналогшшый фотоматериал получают при использовании 1, Г - диэтил- 3,3-ди- jr- супъфоаллилпроизводного . Пример 2. В 1 л негативной аммиачной бромйодсеребр ной эмульсии ввод т 100- 150 мл 0,030%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,Г-дифенил-3-|-сульфопропил-3- У-сульфоаллил-5,5- дикарбэтоксиимидакарбоцианинбетаина . Затем в эмульсию добавл ют полиэтиленгликоли различного строени , например , сополимер гептоэтиленгликол с акриловой кислотой (1:20) (0,5 г на 1 л). После выстаивани сенсибилизтфонанной змульсш в термостате при 40° С в течение 15 мин ввод т 2,5%-ный водно-щелочной раствор компоненты, например 1-(3-сульфо-4-феноксифенил )-3-стеароиламинопиразолона (5). Использование указанных компонент и полиэт1шенгликол позвол ет получить высокоч вств тельнь Й фотоматериал с максилт)мом при 575 нм и грагиией зоны сенсиб шизац П1 590 нль Пример 3. /и;апоп5чно предыдуиюму в 1 п негативной эмульсии, иолл-ченной промывочным способом НЛП осаждением твердой фазы высокомолекул рными ан Ю}ю1-;лиь ми веществами, например, сульфополистироJ o;v , ввод т 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1,.Г,3-триэтилЗ- -сульфоаллил- -5,5-д карбзтокси М1Шйкарбощ1а1т1гбеташ а. Сснсиоглизироваш.ую эмульсию выстаивают в тс мостате при 4U°C в течен 4е 20-ЗС мш и заг:-.: ввод т растворь компонс Т А и Б (10 г на 1 л змульсии). При этом получают высокочувствительный фотоь атери л с максиЛ5умом ссй:снбнлизащ и при 570 нь и границей зоны очувствлен.иг 590 нм. В процессе 6-часового выстаивани эк ульсни 1гувствительность получаемого фотоматериала снижаетс на 30%. Одновременное введение бензотриазола и полиэтиленгликол позвол ет получить фотослон , обладающие более высокой светочувствительностью , котора в процессе выстаивани эмульсии снижаетс не более, чем на 15- 20%. Алалогично предыдущему, в сеисибилиз1фованкую эмульсию ввод т раствор компонент А(10 г/л) и З-карбокси-4-октадецилоксибензолсульфошш-гидразон-Ы-этил-бензтиазолона-2 3-5 г/л. При этом получают фотоматериал, эбладающий весьма высокой светочувствительностью . Пример 4. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребр ной эмульсии ввод т 100-150 мл 0,030%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,Г-диэтил-3-)р-сульфо пропил- 3- сульфоаллил- 5,5- дикарбэто ксиимидакарбоцианинбетаина . Сенсибилизированную эмул сию выстаивают в термостате при 40° С в тече ние 20-30 мин и затем ввод т растворы ком понент АиБ(10гна1л эмульсии). При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 570 им и границей зоны очувствлени 590 нм. Повышение светочувствительности слоев на 40% достигаетс при использовании указанного икщоакарбоцианина с 3,3,9-тризтил-5,5-дифенилоксакарбоцианином (150 мл 0,030%-ного спиртового раствора на 1 л змульсии). Пример 5. Аналогично предьщущему в 1 л расплавленной мелкозернистой хлорбромо- или бромйодсеребр ной эмульсии ввод т 100-200 мл 0,80%-ного спиртового раствора 1,31Триэтил-3- -сульфоаллил-5,5 (трифто метклсульфонил) имидакарбоцианинбетаина. Сеь сибилизированную эмульсию выстаивают в тер мостате при 40°С в течение 20-30 мин. Полив провод т на пластинки или пленку. При этом получаетс высокочувствительный фотома териал с максимумом сенсибилизации при 555 нм и границей зоны очувствлени 595 нм Аналогичный материал получают при применен натриевой соли -фенкл-1-этил-3- -сульфопроTKJJ-3- Э -сульфоаллил-5-карбэтокси-5- (трифторметилсульфонил ) имилакарЗоцианинбетаина. Пример 6. Аналогтршо предыдущему в I л расплавленной бромйодсеребр ной эмульсии ввод т 100-150 мл 0,080%-ного спиртового раствора 1,Г-Дифенил-3-этил-3-сульфоаллк1г-5 ,5-бис(бенз иазолил-2) имидакарбоциаиинбстаина . Сенсибилизированную эмульсию т Д-СНг Й Д - log-silver emulsion, I conclude, that in the capacity of an imidac & dye dye they use the CH2-CH-III observed in heteroos dH ™ CH2-HHW where Bi BI is NaR, COOAEk,,; R and RI -, Ar; I R2 - CHj-CH CH50z, APk or a substituted alkyl group, for example (CH2)) s Dpr m 1-4) The imidacarbocyanines of the general formula used in the proposed method, containing sulfoane groups in the 3,3-positions, or in position 3 sulfoallyl, and in the Zalkyl or -sulfoalkyl groups, they are evenly and very intensely sensitive; AdNA emulsions in the range from 500 to 590: 600 them, which is associated with the presence in their spectra of: sensitization in addition to the M-band (530-540 nm; relative 1-band (565-580 n) The advantage of the proposed method is the possibility of m varying the number of carbon atoms in the alkyl and sulfoalkyl groups at the nitrogen atoms of one and the second hetero-static disease, change the intensity ratio of the M- and 1-bands in the spectra of sensi: bt and are more or less equally sensible; emulsions to the indicated for the vol. The sensitizing effect of imidacarbocyanines of the general formula I. Containing in the 3 or 3,3 position: s. sulfoallin ipynnbi, effective; reduced in the presence of a mask; components are on average no more than 30%, which is mainly due to the pinch effect caused by these components. With a 6-hour maturation with lulsions at, sensitized with the indicated colors and containing the mixture. magenta components, unpainted and masking, the reduction of the additional photosensitivity does not exceed 20-307 (i, while using tetraethylates it is less than 6 nP (G) It was previously shown that the emulsion sensitized with imidocarbocyanins, pa-i-uv polyethylene glycols -ojoro structure (PEG), increases the spectral photosensitivity of the photo layers, as it compensates for the fall of the latter, due to the introduction of components, in particular masking ones. 4 755ЧЗ4 tatkgl imidakarbiani5k containing cyclic atoms a However, at least one sulfoallip of the group, of the general formula IR, rH CH Oz However, it turned out that during the 6-hour set-up of emulsions containing imidacarbocyans-1Y, including c-feny (1), components and PEG, a noticeable increase in density was observed veils, and during storage of the corresponding photo layers, a drop in light intensity was found. It was found that an introduction to emulsions sensitized with dyes 1 and containing Gd, t-derivatives of benzotriazole (I), prevents these phenomena, i.e., an increase in the density of the veil and a drop in photosensitivity. . iSCt.fnj where Bi, B2, 83, 84 is H, C, CHe, etc .; R - H, alkali metal. Thus, with the use of dyes (1), especially in the presence of PEG and benzotriazoles, high luminosity of the photo layers, in particular the green-sensitive layer of color masked films, is achieved. The high sensitivity of the layers also iEOC-jiETa-siCH gfn used AI dyes system (I and colorless components (for example, A) E mixture with masking substances, in particular, Z-carboxy-4-alkoxybenzene-sulphokylp-shtrazok M-ztilbenztiazolona-2. Except In addition, the presence in the 1,1- or 3-position of the imidarbociscine (I) of alkyl or sulfoalkyl groups with a gap and more agomeeln carbon significantly reduces the way HocTij dyes to diffusion in multilayer films. Dyes of the formula () are somewhat less basic than the corresponding imidarbocyanine with sulfoalkyl groups with cyclic nitrogen atoms, which makes them more stable and less sensitive to photosensitivity during prolonged standing before watering emulsions containing masking components.The use of dyes of structure I allowed him to get black and white and color photographic materials, including those with internal masking, the additional photosensitivity of which is Bbiiue, which is achieved when using known effective orthochromatic sensibi lysators sensing emulsions to a given area. When using dyes of structure I in a mixture with other sensitizers, in particular with 3, 3-diethyl-, 3,3-di -) - sulfoallyl or 3,3-di- | -sulfopropyl-5,5-diphenyl-9- ethyl oxacarbocyanines, there is an increase in the sensitivity of the respective layers on average by 30-50%. The dyes (I) can be used to sensitize various AdNAE emulsions — high and low-sensitivity, ammonia, neutral, fine-grained, etc., obtained both by washing method and by precipitating a solid phase with high molecular anionic substances, for example, sulfopolysterol or by separation. Dyes (I) are introduced into the emulsion before irrigation in the form of alcoholic solutions. Concentrations at which the optomal effect of optical sensitization is observed usually is 10010-200 ICT moles of dye per 1 mole of silver salt in solid and 250 even -600-1СГ mole of colorant per mole of silver salt in fine-grained emulsions. The amount of benzotriazole derivatives, which causes the decrease in the density of the veil without a noticeable decrease in photosensitivity, is 0.01-0.1 g per 1 liter of undiluted emulsion. Water-1P) PEG solution is added to the components in the amount of 0.5d g / l. Dyes of structure 1 with y-sulfoallyl groups in the 3- or 3,3-positions of β1 are obtained in a known manner. Example 1. In 1 liter of molten negative ammonium bromide-silver emulsion, 100-150 ml of a 0.030% alcoholic solution 1, G, 3-triethyl-3 -) - sulfoallyl-5, b-tetrachloroimidarbocyanine betaine are injected. The sensitized emulsion is allowed to stand in a thermostat at 40 ° C for 20-30 minutes, then a slightly alkaline aqueous solution of the components, for example, 1- (3-sulfo-4-phenoxy-peish1) -3-stearoylaminopyrazolone (5) (A) and 1- (3-sulfo-4-phenoxyphenyl) -3-stearoylyamio-4- (2-chloro-4-oxyphenyl-azo) pyrazolium-5 (B) (total amount 10 g per 1 l of the emulsion). Watering is carried out on plates, film or paper. Photographic material is obtained that is evenly sensible to the zone up to 590 with a maximum of 575 nm npi. The photosensitivity of the photographic material obtained is reduced during the 6-hour emulsion by irrigation by no more than 20%. Analogous photographic material is obtained using 1, G - diethyl-3,3-di-jr-supfo-allyl derivative. Example 2. In 1 liter of a negative ammonia-based bromide-silver emulsion, 100-150 ml of a 0.030% alcoholic solution of sodium salt 1, G-diphenyl-3- | -sulfopropyl-3-U-sulfoallyl-5,5-dicarbethoxyimidocarbocyaninebetaine are injected. Polyethylene glycols of various structures are then added to the emulsion, for example, a copolymer of heptoethylene glycol with acrylic acid (1:20) (0.5 g per liter). After the sensitized zmulyssh stands in a thermostat at 40 ° C, a 2.5% aqueous-alkaline solution of the components, for example 1- (3-sulfo-4-phenoxyphenyl) -3-stearoyl-aminopyrazolone (5), is introduced in the thermostat at 40 ° C for 15 minutes. The use of these components and poly (ethylene glycol) makes it possible to obtain a highly accurate photographic material with a max. At 575 nm and a gragy of sensitization area P1 590 nl Example 3. / and; previous to a 1 p negative emulsion, using NLP precipitation of solid Phases of high molecular weight Anu} U1-; Li or mi substances, for example, sulfopolistoj o; v, 100-150 ml of a 0.030% alcoholic solution of 1, .G, 3-triethyl3-sulfonallyl-5,5-d carbztoxy M1Shykarbosch1a1t1gbetash a. Ssnoglizirovaschuyu emulsion stand in the TC booster at 4U ° C during 4E 20 -СС MSH and ZAG: - .: The solution of component T A and B (10 g per 1 l of emulsion) is injected. At the same time, a highly sensitive photo of the photo is obtained with a maximum of 5 cm: at 570 and at the boundary of the zone at 590 nm. During the 6-hour exposure time, the sensitivity of the resulting photographic material is reduced by 30%. The simultaneous introduction of benzotriazole and polyethylene glycol makes it possible to obtain a photomlon with a higher photosensitivity, which decreases by no more than 15–20% during the emulsion standing. Aalogously to the previous, a solution of component A (10 g / l) and 3-carboxy-4-octadecyloxybenzene sulphosh-hydrazone-Y-ethylbenzthiazolone-2–5 g / l was introduced into a seeding system emulsion. At the same time receive the photographic material, ebladyashchy very high photosensitivity. Example 4. In 1 liter of molten negative ammonium bromide-silver emulsion 100-150 ml of a 0.030% alcoholic solution of sodium salt 1, D-diethyl-3-) p-sulfo-propyl-3-sulfoallyl-5,5-dicarbethoximidecarbocyaninebetaine are introduced. . The sensitized emulsion is kept in a thermostat at 40 ° C for 20–30 min and then solutions of the AiB components are introduced (10g emulsion of the emulsion). A highly sensitive photographic material is obtained with a maximum sensitization at 570, and the boundary of the sensing zone is 590 nm. An increase in the photosensitivity of the layers by 40% is achieved using the indicated hydroxacarbocyanine with 3,3,9-triztil-5,5-diphenyloxycarbocyanine (150 ml of a 0.030% alcoholic solution per 1 l of emulsion). Example 5. In a similar manner, 100-200 ml of a 0.80% alcoholic solution of 1.31 Triethyl-3-sulfoallyl-5.5 (trifto methlsulfonyl) imidocarbocyaninebetaine was injected into 1 liter of molten fine-grained chlorobromo- or bromide-silver emulsion. Hush the emulsified emulsion in a thermostat at 40 ° C for 20–30 min. Watering is carried out on plates or film. This results in a highly sensitive photomaterial with a sensitization maximum at 555 nm and a sensitization boundary of 595 nm. A similar material is obtained using the sodium salt of phenol-1-ethyl-3-sulfoproTKJJ-3-E-sulfosallyl-5-carbethoxy-5- ( trifluoromethylsulfonyl) imylacarZocyaninebetaine. Example 6. Analogously to the previous one, 100-150 ml of a 0.080% alcoholic solution of 1, G-Diphenyl-3-ethyl-3-sulfoallic 1 -5, 5-bis (benz iazolyl-2) imidarbociai-inbstein was introduced into an I l molten bromide-silver emulsion. . Sensitized emulsion t D-SNG Y D -
В и В, - На, COOArk, SO.CFj;B and B, - On, COOArk, SO.CFj;
гдеWhere
R и R, - Afk, Ar;R and R, - Afk, Ar;
R2 - -CHj-CH CHSOl, АГ1 или замещенна алкильна группа, например (CHe)CHSOs4 l-4)R2 is -CHj-CHCHSOl, AG1 or a substituted alkyl group, for example (CHe) CHSOs4 l-4)