(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА ром соответствукицего АОС, и/или изменением температуры по)1И1)Жркза дии. П р к м Ё р 1. 1 вес. ч. окиси магни , характеризующейс параметром рентгеновского спектра , св заннь м с раз1жрами расоеиваюцих крисп. литскв I (ширина пика дифрактограммы на его полувысоте ), равным 0,01 рад обрабатьшают 3 вес.ч. тетрахлорида титши njM температуре J30°C в течение 2 ч. Продукт реакщш промьшают очищенным к-гектаном и высушивают в атмосферз аргона прк 150° С. Содержание титана, не удал емого промывкой расшормтелем (к-гептаном), з прктотовленком таким обрезом кйтализатср« составл ет 0,5 вее.%, а его удельна поверхность (Syg) 32 , 10мг полученного продукта и Юмг А((С2Н5)э (в виде 20%-ного расгвора в «-гептане), за & ат к отдельно в специальные етекл нньзе ампулы, помещают в реактор из нержавеющей стали объемом 150 мл, освобождают реактор от воздуха и еледов влаги, ввод т в него 100 мл очищенного н-гептана и повышают температуру до 70° С. Затем в реактор подают этален до о&цего давлени общ.) 4 ат (парциальное давление зтилеш при этой температуре за исклютением упругости паров м-гептана равно 3,6 ат). Включением перемещивающего устройства, разбивающего ампулы с компонен тами каталитической отстемы, начинают полимериза илю, в течение которой темнерзчура и давле ше эти jKim в реакционной зоне автоматически поддерживаютс посто нными. Чгрез 100 мин после начала опыта реактор освобождают от этилена и извлекают полиэтилен (ПЭ;, вес которого после высуыд- вани 13,2 г, «ZTO эквивалентно выходу 1,32 кг ПЭ/г ТВ. кат., или 264 кг ПЭ/г титана. Получе1шьш полиэтилен отличаетс узким молекул рно-весовым распределением - его коэф-фидаент полидисперсиостпи равен 3,0. характерисшчес ка в зкость, измеренна в декатшне при 135 С ( ), составл ет 16,7 дл/г. А1сализ полиэтилена с помощью ИК-спектроскопии показал, вдо он содержит люнее 0,1 СНз-груил на 100 атомов углефода и приближтельио 0,04 даойных св зей на 1000 атомов углерода (85% ванильных и 15% винилнденовых; внутренних трдис-виниленовых св зей в полиэтилене не обнаружено). Плотность зтого полиэтнлеш 0,965 г/см, температура плавлени 141 С. П р и м е р 2. Полимертзацию провод т в ус ови сх, эквивалентных услови м примера 1, но при общем давлении 7 ат (парциалыюе давление этилена при зтом 6,6 ат). Выход полизтилеш за 100 мин 23,8 г, или 2,38 кг/г тв. кат., или 476 кг тнтана. И р н м е р 3. Полимеризацию провод т в уоюви Хс эквивалентных услови м примера 1, но в реактор очищенный водород парциа шое давление которого при 4 ат составл ет 0,8 ат чгто соответствует содержанию водорода в газовой смеси 20 об.%. Выход полиэтилена за 100 мин 8,9 г, или 0,89 кг/г тв. кат., или 178 кг/г тит на. П р и м е р 4. Полимеризацию провод т в услови х, эквивалентных услови м гфимера 1, но г мпе агура попимерижщии сос1аал ет 50° С. Выход полиэталена 11,0 г,или 1,10 кг/г IB. кат., или 220 кг/г гатана. Г1 р и м е р 5. Полимери цию провод т в услови х, эквивалентных услови м примера 1, но в качестве сокатализатора используют )з Выход полиэтилена 11,3 г, или 1,13 кг/г тв. кат., или 226 кг/г Титана. Пример 6. nonHMqpH3auiflo провод т в услови х , зкБКваггентных ус.чови гь примера 1,но в качестве сокаталйзатора используют At(i-C4H5) jH. Выход пожэтилена 11,6 F, или 1,16 кг/г тв. кат., или 232 кг/г титана. Приме р 7 (контрольный). Полимеризацию провод т а услови х, эквивалентных услови м прилкра 1, но при ен ют окись магни , характернизуюшую , параметром I рентгеновского спектра, равным 0,016 рад. Полученньш на этой окио магни каталиеттор, имеющий 8уд.28 м/г, содериит 0,5 вес.% титана, не удал емого отмьшкш н-.гептаном . Выход полиэтилена 12,6 г, или 1,26 кг/г тв. кат., или 252 кг/г титана. Примерз (контрольньй). Полимертза даю провод т в услови х, эквивалентных услови м примера 1, но примен ют окий гшпош с параметром рентгеновскогоспектра, равным0 ,018 рад, По.г1ученньй на этой окиет магни кагализатор , имеющий 5уд. 36,8 , содержит 0,7 вес.% THTHJ.a, не удал емого отмьшкой н-гептаном . Выход полиэтилена 13,8 г, или 1,38 кг/г тв. кггт., ИЛИ 276 кг/г титана. П р и м е р 9 (кo rтpoлы Ь йX Полимеризацию провод т 3 услови х, эквивалентаых услови м приfvffipa Is но примен ют окись лшгни , ха|йК11еризую дуюс параметром t рентгеновского отектра, равнъг-л 0,029 рад. Зуд. катализатс э. на основе этой окиси мапш равна 28,3 , а содержание в нем титана, не удал емого отмьткой н-гептаном, составл ет 2,2 вес.%. Выход полиэтилена; 16,4 г, пли 1,64 кг/г ТВ. кат., или 74,5 кг/г TiiiBHa. При ме р 10 (ко1ггрольный). Полимеризацию провод т в услови х, эквивалентных услови м примера 1,; но дл приготовлешг катализатора ишользуи окись кипш , параметр I ржнтгеноБского спектра которой равен 0,027 рад. Полученный на этой окиси мапош кагали:К1тор , имек ций 5уд.33 м/г, содержит 0,6 вес.%, не удал емого отмьшкой к-гептаном титана. Выход полизтилена 13,0 г, шш 1,3 кг/г тв. кат., или 217 кг/г титана. П р и м е р 11 (контрольньш). Полимеризацию провод т в услови х, эквивалентных ус оъпам примера. 1, но дл приготовлени катализаторт используют окись магни , параметр Е рентгеновского отектра которюи равен 0,038 {нд. Полученный на этой окиси магни катализатор , и юк ций 5уд. 5,0 , содержит 0,15вес.% «е удал емого отмъткой и-гептаном тетана. Дл полилюризацнн используют 30 мг каталидатора. Выход полиэтилена 18,0 г, или 0,6 кг/г тв. кат., или 5 400 кг/г титана. В таблице представлены характеристическа в зкость и прочностные характеристики синтезиро ванного соглас о примерам полизткленв. Из видро. что чем меньше величина параметре рентгеновского спектра окиси магни , тем выше показатели механических свойств поликера.
б..предел Текучести прт раст жении;
3р - разруишющее напр жение при раст жении. П р и м е р 12. Полимеризацию Провод т в. услови х, эквивалентных услови м примера 1, но при температуре 30° С. Выход полиэтилена 9,1 г, или 0,91 кг/г ТВ. кат., или 182 кг/г титана, полиэтилен не раствор етс в декалине при 135 С в те чение 2 ч, его 6ф 273 кгс/см, 6р 497 етс/см П р и м е р 13 (контрольный). Полиме1жзацню провод т в услови х, эквивалентных услови м примера 1, но при температуре 90° С. Выход полиэтилена 9,7 г, или 0,97 кг/г твосат., или 194 кг/г титата, его 1г а| П,1 дл/г, бт 235 кгс/см, Qf 4 кгс/см. П р и м е р 14. Полимеримцию провод т в услови х, эквивалентных услсши м npiMepa I, но о&цее давтение составл ет 1 ат (парциальное давление Cj ЬЦ равно при этом 0,6 атм), а истользуеьга навеска кататш затора 60 мг. Выход полиэтилена 13,3 г, или 0,222 кг/г га- кат., шш 44,4 кг/г титана, его т| 13,0 ДЛ/г, т 270 кгc/a« © 477 кгс/см П р и м е р 15. 5 мг продукта реакции тетрахлортда титана , с окисыо магни , полученного согласно примеру 1, запа нного в специальную стекл нную ампулу, помещают в реактор из нержавеющей стали объемом 3(Ю мл, освобождают реактор от воздуха и следов влаги, ввод т в него 200 мл очищенного н-гептана вместе .с 20 мг AI(CjH5)3i растворенного в нем, и повьпшют температуру до 70° С Затем в реактор подают зтилен меньшей степени тастоты, чем степень чистоты в прннере 1, до общего давлени 35 ат и включают мешалку. После оксшчани растворени этилеш в н-гептане с пометцью специального устройства разбивают ампулу с катализатором и начинают подамеризацкю, в течение которой температура и давление этилена в реакционной зоне автоматически поддерживаютс
ПОСТОЯННЫМ. Через 100 мин после начала опыта реактор осаобож вют от этилена и извлекают полимер , вес которого после высушивани составл ет 50,7 г, или 10,14 кг/г тв. кат., или 2028 кг/г типна . Полученный полиэтилен харак1 еризуетс значени ми { 1 16,5 дл/г, 6т 275 кгс/см
ве.