SU613711A3 - Способ эксплуатации установки экстракции и/или экстрактивной перегонки - Google Patents

Description

, Изобретение кйсаетс  способа эксплуатации экстракционных установок и/или установок экстрактивной перегонки дл  извлечени  листых углеводородов, используемых в разнообразных област х химической промышленности .

Установки этого типа примен ютс  в промышленном масштабе дл  получени  чистых ароматических соединений, причем в качестве селективного растворител  используютс  главным образом М -ацетилпроиэвоаные морфолина, в частности азотзамещенный формилморфопин.

В случае применени  обь ной экстракции (жидкостно-жиакостной экстракции) используют растворители в большинстве случаев с добавлением воды, а в случае экстрактивной перегонки используют безводны растворитель.

Однако при эксплуатации такого рода

установок в отдельных имеют место коррозионные  влени , которые наблюдаютс  главным образом в тех местах установок , которые подвержены большой нагрузке по паропроизводитвльности и по жидкост

например трубы подогревател  в нижней части отгонного аппарата или же колонны экстрактивной перегонки. Причиной коррозии  вл ютс  продукты гидролиза или же продукты разложени  производных морфолина, используемых в качестве растворител  ц

Известны различнье ингибиторы коррозии металлов, например гидразин или ф.нилгидразин , цл  предотвращени  коррозии стати от серной кислоты в не(|)тепродуктах или М -метил-2-,5-диметил-4-оксифенилэтанилпиперидин хлористоводородный дл  защиты стали от хлористого водорода, а также защита стали в нефти и вторичньх продуктах нефтепереработки с помошью фосфорной кислоты (0,001-3%) .2 ,

Однако в каждом случае используютс  различные установки, работающие п различных режимах, и поэтому выбор тех или иных ингибиторов  вл етс  сложной заппчей .

Прототипом изобретени   вл етс  эксплуатации установок, представл ющих собой комбинацию жидкостпп-жидкостной экстракции и экстрактивной перетонки

помощью растворител  Н -замещенного орфолина, например N -формилморфолина, л  выаелели  чистых углеводороаов.

Однако в этом случае происходит накопение хлорида и сульфат-ионов в раствори- s еле основного характера, каким  вл етс  Н -формилморфолин. Указанные хлорид- и ульфат- ионы образуютс  за счет предыдуих процессов обработки исходной углевоородной смеси. Так, при использовании10 родукта риформинга в экстракционную становку внос тс  свободные хлорид-ионы, потому что в предварительно подключенной печи риформинга катализатор активируетс  пропилхлоридом, в результате чего образу- 15 етс  свободна  сол на  кислота. Несмотр  на последующее отпаривание продукта риформинга в продукте остаютс  практически не обнаруживаемые аналитическим путем количества хлорид-ионов j которые вместе с 2Q указанным продуктом поступают в экстракционную установку, где они захватываютс  растворителем основного характера и накапливаютс  Б последнем с течением времени, Если, в частности, исходный продукт-рифор- 5 минга имеет содержание свободных хлоридионов пор дка 0,5 ч. на 1 млн, (это количество не может быть обнаружено аналитическим путем с помощью методов, исполь зуемых в производственной практике), то при производительности установки по исходному продукту пор д| :а 40 т/ч в течение 33-дневной эксплуатации в растворителе, циркулирующим в экстракционной установке, накапливаетс  15,84 кг свободных хлоридионов . Если предусматриваемое количество циркулирующего в экстракционной установке растворител .составл ет 200 т, то концентраци  свободных хлорид-ионов сос-гав-. л ет V 80 мг СР 1л, Этого количества вполне достаточно, чтобы вызвать на прот жении длительного промежутка времени коррозионные  влени  в част х установки , контактирующих с растворителем.

Аналогичные  влени  имеют место также в случае свободных сульфат-ионов, еслИ исходна  углеводородна  смесь подвергаетс  в предыдущем процессе сернокислотной промьтке.„

с целью снижени  коррозии, вызываесой ионами свободной неорганической кислоты , например хлоридов или сульфатов, предлагаетс  способ, в котором к растворителю добавл ют фосфорную кислоту или ее соль, например фосфат аммони , натри , кали  или аминофосфаты, или п тнокись ванади , или трехокись молибдена, вз тых в количестве 0,005-0,02 вес. %, и в процессе эксплуатации установки контролируют содержание в растворителе свободных ионов кислоты и при достижении концентрации их 0,005-0,01 вес.% растворитель очищают перегонкой до снижени  концентрации до 0,ООО5-О,001 вес.%.

На чертеже изображена технологическа  схема предложенного способа на примере ,экстрактивной перегонки. ,

Пример. Исходный продукт состава , вес.%:

Бензол14,8

Толуол24,4

Ароматические

углеводороды с 8

атомами углерода24,8

Неаром атйческие

углеводороды36,1

в количестве 255 кг/ч при 45°С подают через трубопровод 1 в аппарат 2 дл  жидкожидкостной экстракции.

По трубопроводу 3 в количестве 747 кг/ч в жидко-жидкостной экстрактор 2 подают растворитель с температурой 45 С, причем в качестве растворител  примен ют N -формилморфолин, содержащий 1,85 вес. воды и добавку 0,007 вес.% фосфорной кислты в качестве ингибитора коррозии. Полу- ченный рафинат по трубопроводу 4, наход щемус  в головной части, вывод т в количестве 95 кг/ч из жидко-жидкостного экстрактора . Рафинат имеет следующий cot- тав, вес.%:

Яеароматические

соединени 97,100

БензолО,О18

ТолуолО,322

Ароматические

соединени  с 8

атомами углерода2 ,560

Одновременно отвод т смешанный продукт, образующийс  в нижней части аппарата 2 дл  жидко-жидкостной экстракции, и направл ют его по трубопроводу 5 в среднюю часть аппарата-6 дл  экстрактивной перегонки . По трз бопроводу 7 Б верхнюю часть аппарата 6 дл  экстрактивной перегонки подают 130 кг/ч растворител . По трубопроводу 8 отбирают 101 кг/ч головног продукту, образующегос  в процессе экстрак ,тивной нерегонки, и возвращают в нижнюю часть аппарата 2 дл  жидко-жидкостной экстракции. Головной продукт имеет следую1 |1ий состав, Ьес.%:

52,4 35,9

Claims (3)

1. 8.8 Ароматические соединени  с 8 атомами углерода2 ,9 Смесь продуктов, образующуюс  в нижн части аппарата 6 дл  экстрактивной перегонки и имеющую температуру 123 С, в количестве 105О кг/ч отбирают по трубопроводу 9 и.ввод т в отгонный аппарат 10, в котором происходит дальнейшее разделение смеси. При этом ароматическа  фракци  отводитс  в виде головного продук по трубопроводу 11 отгонного аппарата 1О После прохождени  водоотделител  12 ароматическую фракцию состава, вес.%: Бензол 24,0 Толуол 39,2 . Ароматические соединени  с 8 атомами углерода36 ,8 отбирают по трубопроводу 13 в количестве 157 кг/ч. Эту смесь можно разделить . на составл ющие ее компоненты в перегонном аппарате (на рис. не указан). Одновременно по трубопроводу 14 из нижней части отгонного аппарата 1О отбирают 877 кг/ч растворител . За концентрацией хлорид-ионов в отводимом растворител непрерывно следит при этом контролирующее устройство 15. Как только это. значен достигнет или превысит 0,ОО75 вес.%, соответствующее количество растворител  отводитс  по трубопроводу 16 и направл ет в колонну 17 дл  регенерации, в которой происходит дистилл тивна  регенераци . Затем регенерированный растворитель по.трубопроводу 18 возвращаете в трубопровод 14 и объедин етс  с наход щимс  в нем растворителем. Образовавшийс  при дистилл ции остаток и хлорид отвод т по трубопроводу 19 из колонны 17 дл  регенерации . Как только контрольное устройство 2О покажет понижение концентрации хлорид-ион до значени  OfOO075 вес.% ,или менее, течение растворител  по трубопроводу 16 прекращаетс . От трубопровода 14 ответ  ютс  трубопроводы 4 и -7, по которым регенерированный растворитель с .указанным выше составом снова подаетс  в аппарат 2 дл  жидкостно-жидкрстной экстракции и, соответственно, в аппарат 6 дл  экстрактивной перегонки. Таким образом жидко-жидкостной «экстрактор 2 работает при более высоком содержании воды, чем аппарат 6 дл  экстрактивной перегонки, кроме того, из водоотд&лител  12 отбирают 24 мг/ч воды и по трубопроводу 21 возвращают к жидкостному экстрактору 2 и ввод т в его верхнюю часть. При применении предложенного способа работы после эксплуатации установки в течение 6 мес цев по влени  в ней коррозии не обнаружено, В сравнительном опыте соблюдают такие же услови  осуществлени  способа, но без добавлени  к растворителю указанных ингибиторов коррозии, без осуществлени  контрол  концентрации хлорид-ионов в растворителе, выход щем из отгонного аппарата 1О, без обработки этого растворител  в регенерационной колонне 17. В этом случае уже через 3 мес ца наблюдаетс  отчетливое по вление коррозии на тех детал х установки , которые наход тс  в контакте с растворителем , т.е. кип тлльника в нижней части отгонного аппарата. Формула изобретени  1. Оюсоб эксплуатации установки экстракции-и/или экстрактивной .перегонки дл  извлечени  ароматических углеводородов из углеводородных смесей с помощью растворител  W -замещенного морфолина, например Н -формилморфолина, отличающийс  тем, что, с целью снижени  коррозии, вызываемой ионами свободной неорганической кислоты, например хлоридами илч сульфатами, в растворитель добавл ют фосфорную кислоту или ее соль, или п тиокись ванади , или трехокнсь молибдена в количестве 0,ОО50 ,02 вес.%   в процессе эксплуатации установки контролируют содержание з растворителе свободных ионов кислоть и при ДОСТНЖИ1ИИ концентрации их 0,005-0,01 вес,% растворитель очищают перегонкой по снижени  концентрации до 0,ОО05-О,ОО1 ,%. 2. Способ по п. 1, отличаю щ и и с   тем, что в растворитель обавл ют О,О06-О,О1 вес.% фосфорной кислоты или ее соли, или п тиокиси ванади , или трехокиси молибдена. Источники информации, прин тые во вниание при экспертизе: 1.Вы{1оженна  за вка ФРГ № 1545.365, л. С log 21/20, 1970.
2. 2.Алцыбаев Г. Ингибиторы коррозии еталлов, 1968, с. 8, 47, 81.
3. 3.Патент ФРГ № 2О4ОО25, л. С 07 С 7/О8, 1972.