SU608457A3 - Акарицидный состав - Google Patents

Description

(54) АКАРИЦИДНЫЙ СОСТАВ растворенного в тетрагидрофуране, до бавл ют 73 г (0,55 моль) дихлорангид рида метилфосфоновой кислоты, раство ренного в 400 см тетрагидрофуранач Добавление провод т в течение 2 час, при этом реакционную массу перемешивают и температуру поддерживают 3040°С . По окончании добавлени  реакционную смесь нагревают до температуры кипени  в течение 1 час, затем охлаждают и экстрагируют 2 л хлороформа , Хлороформенный слой затем вы :ушивают с применением безводного сул фата магни  и растворитель удал ют при пониженном давлении. После однократной перекристаллизации твердого остатка из бензола получают 90 г бело го твердого вещества, плав щегос  при 167-169 с, В результате анализа перекристаллизованного продукта найдено содержание фосфора 10,9%, хлора 22,3% Расчетное содержание фосфора и хлора В- окиси бис-(П-хлорфенил) метилфосфина составл ет соответственно 10,9 и 24,9%. Структура соединени  подтверждена методом ЯМР. Пример 2. Окись бис-(П-хлор фенил) хлорметилфосфина . К раствору, содержащему 69 г (0,39 моль) дихлорангидрида хлорметилфосфоноврй кислоты и 400 см тетрагидрофурана , добавл ют 285 см тетрагидрофуранового раствора, содержащего и, 789 моль П -хлорфенилмахнийбромида . Добавление производ т по капл м в течение 2 час, при этом температуру реакционной смеси поддерживают около 30 С. По окончании добавлени  реакционную смесь перемешивают в течение 2 час при . После охлаждени  реак ционной смеси до температуры окружаюи1еи среды постепенно добавл ют 400 сМ воды, затем 1200 сммети.ченхлорида. После этого органический слой отдел ю высушивают с применением безводного с;ульфата магни  и метиленхлорид удал ют при пониженном давлении. Остаток пропускают через колонну с нейтральны глиноземом с применением в качестве улюента этилацетата. После удалени  элюента и однократной перекристаллизации остатка из бензола получают 90 г белого твердого вещества, плав щегос  при 114-117°С. В.результате анализа найдено содержание хлора 32,8%, фосфора 9,89%, Расчетное соде жание хлора и фосфатов в окйси бис- (П -хлорфенил) хлорметилфосфина составл ет соответственно 33,3 и 9,7%. Структура соединени  подтверждена методом ЯМР. Пример 3. Бис-{п-хлорфенил метилфосфйн. К 12,6 г магниевых опилок постепенно добавл ют раствор, содержащий 96 г (0,50 моль) И -хлорбромбензола 1и 180 см тетрагйдрофурана. Во врем  добавлени  реакционную смесь перемешивают и поддерживают в атмосфере азота, затем содержимое сосуда нагревают до Кипени  обратным холодильником в течение 2 час. После охлаждени  реакционной смеси постепенно добавл ют раствор 29,3 г (0,25 моль) метилдихлор фосфина в 25 см тетрагидрофурана. По окончании добавлени  реакционную смесь нагревают до кипени  с обратным коло-. дильником в течение 2 час. После охлаждени  реакционную смесь медленно выливают в 500 см холодной воды и подкислили до рП 5 водным раствором сол ной кислоты. Полученный водный раствор экстрагируют хлороформом. Затем органический слой высушивают над безводным сульфатом магни  и хлороформ удал ют при пониженном давлении. Остаток после удалени  хлороформа весом 64 г отгон ют и собирают фракцию, кип щую при 155-IGO C/O,5 мм рт.ст. Этот дистилл т после охлаждени  представл ет собой белое твердое вещество, вес34 г. Найдено, %: Р 10,9; С 25,9. Вычислено, %: Р 11,5; Ct 26,4. Пример 4. БИС-(П-хлорфенил)- пропилфосфин. Бис- (П-хлорфенил)пропилфосфин получают путем взаимодействи  0,2 моль пропйлхлорфосфина с 0,4 моль И -хлорфенилмагнийбромида . Продукт выдел ют путем экстракции хлороформом и дистилл ции , как описано раньше. Собирают фракцию, кип щую при °160-165 с 2 мм рт.ст. Результаты анализа соответствуют составу бис-(п-хлорфенил)пропйлфосфина . Предлагаемые соединени  примен ют обычно на растени х в форме распыл емой жидкости, дуста или смачивающегос  порошка Составы дл  распылени  готов т обычно путем растворени  жидких концентратов дл  смачивающихс  порошков, содержащих 10-90% активного токсичного вещества. Во избежание расходов, св занных с транспортированием составов , содержащих большие количества инертных разбавителей, разбавление осуществл ют обычно на месте, где провод т распыление. Концентраци  токсичного вещества в составе, приготовленном дл  распылени  на растени  в полевых услови х, 10-1000 м.д., предпочтительно 100-500 м.д. Твердые дусты, которые примен ют обычно на небольших площад х, содержат 1-50% активного токсичного вещества , предпочтительно 1-10%. Эффективность предлагаемых соединений в качестве акарицидов. 1отов т составы путем растворени  испытуемого соединени  в смеси ацетона с жидким алкиларильным полиэфиром спирта типа поверхностно-активного вещества (Тритон X-155), и разбавлени  полученного

состава до требуемой концентрации с применением смеси воды с ацетоном так, чтобы конечный состав содержал 10% ацетона и 10 м.д. поверхностно-активного вещества.

Активность данного соединени  в качестве контактного акарицида по отношению к красному клещику CTetranvctius uri-icae) определ ют путем переноса взрослых клещей и их личинок на листь  бобовых растений (Sieijia 6iта).

Через 24 час после переноса листь  обрабатывают указанным составом, содержащим 200 м.д. испытуемого соединени , либо путем распылени , либо путем окунани . Если необходимо оценить соединение как системный акарицид , то 21 смсостава, содержащего 520 м.д. активного соединени , выливают на почву, окружаадую зараженное растение.

Спуст  9-12 дней после применени  состава листь  всех растений обследуют При noMOiiiH микроскопа дл  определени  количества мертвых клещей и  иц.

Установлено, что следующие соединени   вл ютс  эффективными акарицидами контактного типа в концентрации

200 М.Д., так как они убивают, по

меньшей мере, 70% взрослых клещей,

личинок и/или  иц:

окись бис- (п-хлорфенил)этилфосфина,

бис-(п-хлорфенил)этилфосфин,

окись бис-(п-хлорфенил)метилфосфина,

окись бис-(п-хлорфенил)хлорметилфосфи

на,

окись бис-(П-хлорфенил)пропилфосфина,

сульфид бис-(п-хлорфенил)метилфосфина,

бис-(п-хлорфенил)метилфосфин,

бис-(п-хлорфенил)пропилфосфин,

окись бис-(М- бромфенил)метилфосфина,

окись бис-(п-фторфенил)метилфосфина.

Два наиболее эффективных акарицида - окись бис-(П-хлорфенил)метилфосфина (А) и окись бис-(П-хлорфенил)f хлорметилфосфина -(Б) - затем исследуют дл  определени  минимальной концентрации , при которой соединени  еще эффективны. Данные этого испытани  приведены в таблице вместе с результатами , полученными при применении N - (2-мeтил-4-xлopфeнил-N,N-димeтилфopмaмидинa (галекрона). Все растени  осматривают спуст  двенадцать дней после напылени  испытуемого состава.

Галекрон (контрольный опыт)

состав, содержащий 100 м.д. окиси бис-(п-хлорфенил)хлорметилфосфина, Йшивают на почву, окружашую корни бобового растени  ( Sieva ,imo(), зара женного красным клещиком и  йцами. Через шесть дней на одном листе было

100

525

68 545

53

100

605

90 670

94

65

135

О

О

97% мертвых взрослых клещей и 90% мертвых  иц, на втором листе оказалось 100% мертвых  иц.

Claims (2)

1. Таким образом, предлагаемый акари цидный состав обладает высокой эффективностью . Формула изобретени  Акарицидный состав, включающий активный ингредиент и инертный тверд или жидкий носитель, о т л и ч а ioщ и и с   тем, что, с целью повышени  акарицидной активности, но содер жит в качестве активного ингредиента соединение общей формулы где Ц означает алкил с 1-3 атоами углерода, хлорметил; X - фтор, хлор, брс л; Z - кислород, сера, в концентрации 1-500 м.д. Источники информации прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент США 2754242, кл. 424222 , 1956.
2. 2.Мельников Н.Н., Хими  и технологи  пестицидов, М., Хими , 1974, С-. 203.