SU604855A1

SU604855A1 - Method of obtaining polysiloxanecarbonates

Info

Publication number: SU604855A1
Application number: SU762384618A
Authority: SU
Inventors: Игорь Михайлович Райгородский; Галина Петровна Бахаева; Владимир Александрович Савин; Виктор Дмитриевич Шелудяков; Сергей Сергеевич Мхитарян; Дмитрий Яковлевич Жинкин; Кузьма Андрианович Андрианов; Лариса Ивановна Макарова; Василий Иванович Житков; Владимир Николаевич Котрелев; Тамара Дмитриевна Кострюкова
Original assignee: Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских полимеров; Предприятие П/Я Г-4236
Priority date: 1976-07-09
Filing date: 1976-07-09
Publication date: 1978-04-30

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНКАРБОНАТОВ Так, например, низкомолекул рную фракцию при производстве поликарбонатов на основе дифенилолпропана (диана) можно использовать в качестве исходного продукта дл получени сополимерных ПСК. Описываемый способ получени ПСК может базироватьс на утилизации отходов при производстве поликарбонатов на основе дифенилолпропана , что вл етс экономически выгодным . Конденсацию провод т в среде хлорированных углеводородов, например метиленхлориде , хлороформе методом межфазной поликонденсации . Строение синтезированных ПСК подтверждают ИК-спектры и данные элементного анализа . Пример 1. К раствору 2,77 г олигокарбоната на основе дифенилолпропана и его бисхлорформиата (мол. вес 2770) в 30 мл метиленхлорида добавл ют раствор NaOH в 10 мл дистиллированной воды и каплю триэтиламина . Смесь перемешивают 5 мин и в токе аргона добавл ют при интенсивном перемешивании 3,86 г бис-(хлорформиатоэтоксиметил)полидиметилсилоксана (л 45) в 20 мл метиленхлорида . Перемешивание осушествл ют в течение 2 ч при комнатной температуре. Затем раздел ют органическую и водную фазы. Органическую фазу вначале промывают 5%ным раствором НС1-кислоты, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Полимер из раствора в хлористом метилене высаждают этанолом, получают 4,7 г (80%) белого порошкообразного неш ,ества. Из раствора в хлористом метилене или хлороформе полисилоксанкарбонат образует нрозрачную, прочную и эластичную пленку .. Найдено, %: С 50,80; Н 7,60; Si 20,98. Вычислено, %: 56,80; П 7,80; Si 21,70. Термостойкость ПСК по данным термогравиметрического анализа (ТГА) 350°С. Пример 2. Аналогично примеру 1, из 2,77 г олигокарбоната (мол. вес 2770) и 1,64 г а,«-бис- (хлорфомиатоэтоксиметил) - полиди-метилсилоксана () получают 3,2 г (75%) полисилоксанкарбоната. Найдено, %: С 58,80; Н 6,20; S1 13,70. Вычислено, %: С 67,10; Н 7,30; Si 14,20. Сополимер из раствора в СН2С12 образует прочную, прозрачную пленку. Термостойкость на воздухе по данным ТГА 350°С. Пример 3. Низокомолекул рную фракцию (мол. вес 3200, С1 10%, ОН 0,85%) от производства поликарбоната на основе дифенилопропана гидролизуют водой при нагревании при 60°С в течение 6 ч до отсутстви ионов С1 в промывных водах. Затем аналогично примеру 1 из 3,2 г олигокарбоната и 3,3 г бис - (хлорформиатоэтоксиметил) - полидиметилсилоксана () получают 4,5 г (70%) белого порошкообразного продукта. Термостойкость по ТГА 350°С. Пример 4. Подобно примеру 1, поликонденсацией 2,77 г олигокарбоната с 6,45 г а,собис- (хлорформиатометил) - полидиметилсилоксана () получают 7,2 г (80%) блокполисилоксанкарбоната . Сополимер из раствора образует эластичные, прозрачные нленки. Термостойкость ПСК по данным ТГА 380°С. Пример 5. Аналогично примеру 1, поликонденсацией 2,65 г олигокарбоната (мол. вес 5300) с 3,23 г хлорформиата из примера 4 получают 5,0 г (85%) сополимера в виде белого эластичного порошкообразного продукта. ПСК тер ет в весе на воздухе при 370°С. Пример 6. На основе 4,4-диоксидифенилсульфона и бис-(хлорформиатодифенил)-пропана синтезирован олигосульфокарбонат (мол. вес 2990). Реакцией межфазной поликонденсации из 5,48 г олигомера и 6,6 г бисхлорформиатосилоксана (п Щ получают 11 г (90%) сополисилоксаносульфокарбоната, обладаюшего пленкообразуюшими свойствами. Пример 7. На основе 1,1,1,3,3,3-гексафтор2 ,2-(4,4-диоксидифенил)-пропана и бисхлорформиата дифенилолпропана получен олигофторкарбонат (мол. вес 3400), из 3,4 г которого и 3,3 г бисхлорформиата () полу(54) METHOD FOR OBTAINING POLYSILOXANEACARBONATES For example, the low molecular weight fraction in the production of diphenylolpropane (Diane) based polycarbonates can be used as a starting material for the preparation of PSK copolymer. The described method for producing PSC can be based on waste disposal in the production of diphenylolpropane-based polycarbonates, which is economically advantageous. The condensation is carried out in the environment of chlorinated hydrocarbons, for example methylene chloride, chloroform by the method of interfacial polycondensation. The structure of the synthesized PSCs is confirmed by IR spectra and elemental analysis data. Example 1. To a solution of 2.77 g of oligocarbonate based on diphenylolpropane and its bischloroformate (mol. Weight 2770) in 30 ml of methylene chloride was added a solution of NaOH in 10 ml of distilled water and a drop of triethylamine. The mixture is stirred for 5 minutes and in a stream of argon, 3.86 g of bis- (chloroformateatoethoxymethyl) polydimethylsiloxane (l 45) in 20 ml of methylene chloride are added with vigorous stirring. Stirring is carried out for 2 hours at room temperature. The organic and aqueous phases are then separated. The organic phase is first washed with 5% HCl-acid solution, then with distilled water until neutral wash water. The polymer from the solution in methylene chloride is precipitated with ethanol, and 4.7 g (80%) of white powder is obtained. From the solution in methylene chloride or chloroform, the polysiloxane carbonate forms a transparent, durable and elastic film .. Found,%: C 50.80; H 7.60; Si 20.98. Calculated,%: 56.80; P 7.80; Si 21.70. Thermal stability of PSK according to thermogravimetric analysis (TGA) data is 350 ° С. Example 2. Analogously to example 1, from 2.77 g of oligocarbonate (mol. Weight 2770) and 1.64 g of a, "- bis- (chlorofomyatoethoxymethyl) - polydimethylsiloxane (), 3.2 g (75%) of polysiloxane carbonate are obtained. Found,%: C 58.80; H 6.20; S1 13.70. Calculated,%: C 67.10; H 7.30; Si 14.20. The copolymer from solution in CH2Cl2 forms a strong, transparent film. Thermal stability in air according to TGA 350 ° С. Example 3. The low molecular weight fraction (mol. Weight 3200, C1 10%, OH 0.85%) from the production of diphenylopropane-based polycarbonate is hydrolyzed with water by heating at 60 ° C for 6 hours until no C1 ions are present in the washings. Then, as in Example 1, out of 3.2 g of oligocarbonate and 3.3 g of bis - (chloroformate ethoxymethyl) - polydimethylsiloxane (), 4.5 g (70%) of a white powdery product are obtained. Heat resistance TGA 350 ° C. Example 4. Similarly to Example 1, polycondensation of 2.77 g of oligocarbonate with 6.45 g of a, its own ((chloroforiatemethyl) - polydimethylsiloxane ()) gives 7.2 g (80%) of block polysiloxane carbonate. The copolymer from the solution forms elastic, transparent nlenki. Temperature resistance of PSK according to TGA is 380 ° C. Example 5. Analogously to example 1, by polycondensation of 2.65 g of oligocarbonate (mol. Weight 5300) with 3.23 g of chloroformate from example 4, 5.0 g (85%) of the copolymer is obtained in the form of a white elastic powdery product. KTC loses weight in air at 370 ° C. Example 6. Based on 4,4-dioxydiphenylsulfone and bis- (chloroformate di-diphenyl) -propane, oligosulfoncarbonate (mol. Weight 2990) was synthesized. The interfacial polycondensation reaction of 5.48 g of oligomer and 6.6 g of bischloroformate siloxane (n Shch get 11 g (90%) of copolysiloxane sulfocarbonate with film-forming properties. Example 7. Based on 1,1,1,3,3,3-hexafluoro2, 2- (4,4-dioxydiphenyl) propane and diphenylolpropane bischloroformate obtained oligofluorocarbonate (mol. Weight 3400), from 3.4 g of which and 3.3 g of bischloroformate () semi

Потер в весе 5% сополимера при нагревании на воздухе при 4,5°/мин. Пленка толщиной 60 мк при 20°С. Weight loss of 5% copolymer when heated in air at 4.5 ° / min. Film thickness of 60 microns at 20 ° C.

Чили 3,8 г (57%) сополимера, образующего из раствора в хлороформе пленки.Chile 3.8 g (57%) of a copolymer forming a film from a solution in chloroform.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать пек с ценными свойствами: их можно прессовать и экструдировать в различные издели , из растворов сополимеров в различных растворител х можно отливать тонкие, прозрачные и прочные пленки. Пленочные материалы пригодны к термосвариваемости, что дает возможность создавать на их основе различного рода сложные издели .Thus, the proposed method allows obtaining pitch with valuable properties: they can be pressed and extruded into various products, thin, transparent and durable films can be cast from solutions of copolymers in various solvents. Film materials are suitable for heat sealing, which makes it possible to create on their basis various kinds of complex products.

Преимущества полисилоксанкарбонатов, полученных по насто щему способу, перед ПСК, полученных по прототипу, иллюстрирует таблица свойств.The advantages of polysiloxane carbonates obtained by this method over PSKs obtained by the prototype are illustrated in the table of properties.

Как видно из таблицы, полисилоксанкарбонаты , полученные по насто щему способу, имеют преимущество: прочность на разрыв увеличиваетс на 40%, а термостойкость- на 40°С.As can be seen from the table, the polysiloxane carbonate obtained by this method has the advantage: the tensile strength increases by 40% and the heat resistance by 40 ° C.

оХрУс- 0 -осо- ОУх-(о oHrUs- 0 -osooo OUh- (o

молекул рного веса 1000-6000, что соответствует , где (СНз)2, С(СРз)2,molecular weight 1000-6000, which corresponds to, where (CH3) 2, C (CPP) 2,

S02.S02.

Claims

Invention Formula

The method of obtaining polysiloxane carbonate by the condensation of bis (chloroforato alkyl) Org5 nosiloxane of the general formula

SNS

about

II 11

ClCOR-Si-f OSi t

I i-fl

CH, CH,

where n 20-85;

R CH2CH2OCH2, CHs, (CH2) C, B bisphenol, characterized in that, in order to obtain polymers of regular structure with improved strength properties and superior heat resistance, oligomeric carbonates of general formula are used as bisphenol

-and

I VZV and Gho

t

Sources of information taken into account during the examination 1. USSR Author's Certificate No. 449078, cl. From 08G 77/48, 1975.