Claims (2)
1680 см -. После прол1ывхл ацнлированисго сополи-мора абсолютным спиртом и .водой провод т окисление его 80 мл 28%-ного ра стзора азотной кислоты з течение 7 ч лри 80° С, а затем - кгждишюнировг.ние карбоксильного катиОНпта 4%-}1ЫМ раствором едкого Кал)1 и 6%-,иым растзо.ром сол ной кислоты. Полна о:бменна емкость катионита по 0,1 и. раствору едкого натра 5,0 мг экв/г. Пример 2. К 10 г сополимера стирола с 2% -:диви:нил.бензола лриливают 16 г .хло .ристого ацетила и 120 мл дихлорэтана и после выде1рж,ки 3 течение 30 мин лри T epeMeuj)iвапил добавл ют 26,6 г безводного хлорнстого алюмини . Реакцию ацилировани пюовод т лри 40° С в течение 4 ч, барботиру через реа щиоппую сме-сь азот. После ацллирО|Вани отжатый сополи.мер лромы.вают дпхлорэтаном , :зате:М спиртом и водой до исчезновени HOHOiB хлора. Остальные операции провод т по примеру 1 с тем различием, что окисление осуществл ют в течение 6 ч. Полла обменна емкость катионита ло 0,1 н. раствору едкого «атра 5,8 мг экв/г. Пример 3. К 10 г сополимера стиролл с 2% «-дивинилбензола -приливают 100 мл дихло .рэтана и после выдержки в течение 30 мин при перемешивании при1сьшают 26,6 г безводного хлористого алюмини . К о5разова1вшейс однородной суспензии .прикалывают 16 г хлористого а:цетила. Реакцию ацилировани ведут при температуре кипени хлористото ацетила (51-52° С) в течение 6 ч. Затем ацилироваиный сополимер про.мьивают дихло|рэтаном , спиртоМ. Остальные операции осуществл ют по примеру 1 с тем различием, что О|к.исле,ние длнтс 10 ч. Полна обменна емкость полученного дикарбоксильного катионита по 0,1 н. раствору едкого натра 6,8 мг экв/г. Пример 4. К 5 г макролор;1.стого и-мера стирола с 10% дивин1лбензола и 40% изоокта:на приливают 50 мл дихло-рэтака и после выдержки в течение 15 мин. ,лри посто нном ларемешиванин лрисыпают 13,3 г безводного хлористого алюмини , а затем пр КЕпьшают 8 г хлористого ацетила. Остальные олерации провод т но примеру 3. Полна сбенна емкость дикарооксильного катио.нкта ио 0,1 и. раствору едкого натра 5,2 мг же/г. Катиониты, полученные по предлагаемому способу, характеризуют ловыщенной обменной емкостью ло отношению к серебру, достигающей у дикарбоксильных катионитов (примеры 3 и 4) 350-450 мг/г. Формула изобретени 1.Способ получени карбоксильных кат:юнитов путем химической обработки сололимеров стирола и дивинилбензола в лрисутствии катализаторов Фридел -Крафтса при нагревании и последующего окислени азотной кислотой, отличающийс тем, что с целью упрощени процесса, обработку сополимера осуществл ют ацилирующим агентом, а окИСленне - 25-30%-ньтм раствором азотной кислоты. 2.Способ ло п. 1, отличающийс тем, что iB качестве ацилшрующего агента примен ют уксусный ангидрид или хлористый ацетил . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Либинсон Г. С. Физико-хЕмические свойства карбоксильных катионитов. М., Наука, 1969. 1680 cm - After proliferation of copolymer with absolute alcohol and water, it is oxidized with 80 ml of a 28% solution of nitric acid for 7 hours at 80 ° C and then with carbohydrate cation with 4% - 4% caustic Cal solution. ) 1 and 6% -, izm razzo.rom hydrochloric acid. Full about: bmenna capacity of cation exchanger for 0.1 and. caustic soda solution 5.0 mg eq / g. Example 2. To 10 g of a copolymer of styrene with 2% -: divi: nyl.benzene, 16 g. Of crystalline acetyl chloride and 120 ml of dichloroethane are poured and, after vydel, 3, for 30 minutes, 30.6 g anhydrous chlorous aluminum. The acylation reaction of the purveyor was about 40 ° C for 4 h, bubbling through a mixture of nitrogen. After Oscillio | Vani pressed sopoli.me lromy.yvayut chloroethane,: then: M alcohol and water until HOHOiB chlorine disappears. The remaining operations are carried out according to Example 1 with the difference that the oxidation is carried out for 6 hours. The exchange capacity of the cation exchanger is 0.1 n. a solution of caustic "atra 5.8 mg eq / g. Example 3. To 10 g of styrene copolymer with 2% divinylbenzene, 100 ml of ethane dichlose is poured, and after holding for 30 minutes with stirring, 26.6 g of anhydrous aluminum chloride is added. To the 5-times homogeneous suspension. 16 g of a: cetyl chloride are added. The acylation reaction is carried out at the boiling point of acetyl chloride (51-52 ° C) for 6 hours. Then, the acylated copolymer is washed with dichloromethane, alcoholM. The remaining operations are carried out as in Example 1 with the difference that O | c. Is 10 h. The total exchange capacity of the obtained dicarboxyl cation exchanger is 0.1 n. caustic soda solution of 6.8 mg eq / g. Example 4. To 5 g of macrolor; 1. of a total i-measure of styrene with 10% divine1-benzene and 40% isooct: 50 ml of dichlo-ratac are poured on and after aging for 15 minutes. 13.3 g of anhydrous aluminum chloride are sprinkled, and then 8 g of acetyl chloride are sprinkled. The remaining olerations are carried out in Example 3. The total capacitance of the dicaroxyl cationic acid is 0.1. a solution of caustic soda 5.2 mg same / g. The cation exchangers obtained by the proposed method, characterized by a frivolous exchange capacity relative to silver, reaching 350-450 mg / g in dicarboxyl cation exchangers (examples 3 and 4). Claim 1. A method for producing carboxyl cat: units by chemical treatment of styrene and divinylbenzene solimers in the presence of Friedel Crafts catalysts during heating and subsequent oxidation with nitric acid, characterized in that, in order to simplify the process, the copolymer is treated with an acylating agent, and the oxidation agent 25-30% solution of nitric acid. 2. Method as claimed in Claim 1, characterized in that iB as acetic anhydride or acetyl chloride is used as the acylating agent. Sources of information taken into account in the examination: 1. G. Libinson. Physical and chemical properties of carboxyl cation exchangers. M., Science, 1969.
2.Авторское свидетельство СССР № 417442, кл. С 08 F 212/14, 1972.2. USSR author's certificate number 417442, cl. C 08 F 212/14, 1972.