SU878762A1

SU878762A1 - Method of producing 4-nitronaphthalic anhydride

Info

Publication number: SU878762A1
Application number: SU802891989A
Authority: SU
Inventors: Владимир Александрович Устинов; Евгений Романович Кофанов; Владимир Иванович Титов; Вячеслав Николаевич Казин; Галина Григорьевна Красовская; Герман Севирович Миронов
Original assignee: Ярославский политехнический институт
Priority date: 1980-03-03
Filing date: 1980-03-03
Publication date: 1981-11-07

Description

Изобретение относитс к органической :химии, в частности к способу получени ангидрида 4-нитронафталевой кислоты, который используетс как промежуточный продукт в синтезе мономеров и полимеров.The invention relates to organic chemistry, in particular, to a method for producing 4-nitronaphthalic anhydride, which is used as an intermediate in the synthesis of monomers and polymers.

Известен способ окислени аценафтена, заключающийс в том, что окисление провод т хромпиком в растворе уксусной кислоты в присутствии катализатора 205 при температуре 200-204° С в течение 7,0 ч. Выход продукта 77% 1.A known method for the oxidation of acenaphthene is that the oxidation is carried out with a chromium peak in a solution of acetic acid in the presence of catalyst 205 at a temperature of 200-204 ° C for 7.0 hours. The product yield is 77% 1.

Недостатками данного способа вл ютс новысокий выход целевого продукта, применение дорогосто щего катализатора, высока температура и больша продолжительность реакции.The disadvantages of this method are the high yield of the desired product, the use of an expensive catalyst, the high temperature and the long duration of the reaction.

Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ окислени 4-нитроаценафтена хромпиком в сол нокислой среде при мол рном соотнощении реагентов 4-нитроаценафтен NajCrsO 2Н2О : ) : 3,36:20,2. Продолжительность реакции 3 ч. Максимальный выход продукта 76,2% 2.The closest to the proposed method to the technical essence and the achieved effect is the method of oxidation of 4-nitroacenaphthene with chrompeak in a hydrochloric acid medium at a molar ratio of 4-nitroacenaphthene NajCrsO 2 H2O reagents:): 3.36: 20.2. Reaction duration 3 hours. Maximum product yield 76.2% 2.

К недостаткам этого способа можно отнести невысокий выход продукта, большой расход окисл ющего агента и растворител , значительна продолжительность лроцесса.The disadvantages of this method include the low yield of the product, the high consumption of the oxidizing agent and the solvent, and the considerable duration of the process.

Целью изобретени вл етс повыщение выхода целевого продукта и скорости реакции.The aim of the invention is to increase the yield of the target product and the reaction rate.

Поставленна цель достигаетс описы5 Баемым способом получени ангидрида 4нитронафталевой кислоты путем окислени 4-нитроаценафтена бихроматом натри в уксусной кислоте в присутствии серной кислоты при мол рном соотношении реа0 гейтов 4-нитроаценафтен: Ыа2Сг2О7 2H2D: : H2S04: СНзСООН 1 : 2,5-3; 0,1-0,3 : :10-15, при температуре С, не менее 1 ч и кип чении не менее 1 ч. Выход целевого продукта 85-88%.This goal is achieved by the description of the method of producing 4-nitronaphthalic anhydride by oxidation of 4-nitroacenefathene with sodium bichromate in acetic acid in the presence of sulfuric acid at the molar ratio of 4-nitroacefaphthene reagents: Na2Cr2O7 2H2D:: H2S04: CH4: CH4: CH4: CH4: CH4: CH4: CH4: CH4: CH4: CH4 0.1-0.3:: 10-15, at a temperature C for at least 1 hour and boiling for at least 1 hour. The yield of the desired product is 85-88%.

15 Пример 1. В колбе, снабженной мешалкой , обратным холодильником, термометром , при нагревании раствор ют 10 г (0,05 моль) 4-нитроаценафтена в 30 мл лед ной уксусной кислоты (0,5 моль). Охлаждают раствор до 80° С и медленно при перемешивании добавл ют 37,3 г (0,125 моль) двухромовокислого натри , поддержива температуру не выше 85° С. Затем реакционную массу охлаждают до15 Example 1. In a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, when heated, dissolve 10 g (0.05 mol) of 4-nitroacenefathene in 30 ml of glacial acetic acid (0.5 mol). The solution is cooled to 80 ° C and 37.3 g (0.125 mol) of sodium dichromate are added slowly with stirring, maintaining the temperature not higher than 85 ° C. Then the reaction mass is cooled to

25 60° С п прикапывают 0,26 мл (0,005 моль) серной кислоты так, чтобы температура не поднималась выше 80° С. Реакционную массу нагревают 1 ч на вод ной бане и далее 1 ч на масл ной бане при темпера30 туре 120° С. Затем смесь охлаждают до25 60 ° C. 0.26 ml (0.005 mol) of sulfuric acid is added dropwise so that the temperature does not rise above 80 ° C. The reaction mass is heated for 1 hour in a water bath and then 1 hour in an oil bath at a temperature of 30 ° C The mixture is then cooled to

комнатной температуры и выдел ют целевой продукт известными приемами, получа 10,4 г (85%) ангидрида 4-нитронафталевой кислоты с т. пл. 218-221° С.at room temperature and the desired product was isolated by known methods, yielding 10.4 g (85%) of 4-nitronaphthalic anhydride with m.p. 218-221 ° C

Пример 2. Процесс провод т, как в примере 1, при мол рном соотношении реагентов 4-нитроаценафтен: Ма2Сг2О7 :Н25О4:СНзСООН 1 : 3 : 0,3 : 15. Выход целевого продукта 88% с т. пл. 219- 222 С.Example 2. The process is carried out as in Example 1, with a molar ratio of 4-nitroacenaphthene: Ma2Cr2O7: H25O4: CH3COOH reagents 1: 3: 0.3: 15. The yield of the desired product is 88% with m. Pl. 219-222 C.

Claims

1. A method of producing 4-nitronaphthalic anhydride by oxidizing 4-nitroacenaphthene sodium dichromate in a solvent at elevated temperature, characterized in that, in order to increase the yield of the target product and

reaction rates, the process is carried out in an acetic acid medium in the presence of sulfuric acid as a catalyst with a molar ratio of 4-nitrocenenaphene: Na2Cr2O7 2H2O: H2SO4: CH3COOH 1: 2.5-3: 0.1-0.3: 10-15 .

2. A method according to claim 1, characterized in that the reaction mass is maintained at a temperature of 95-100 ° C for at least 1 hour and then boiled for at least 1 hour.

Sources of information taken into account in the examination:

1.Ishckawa, Ito II, Negorskk. HigamaH "Sci and Ind, 1960, 34, No. I, 20-25 (Japan)

РЖХим., 1961, 3 Ж 120.

2.Dashevsky M.M. Oxidation of 4-nitroacetylene to nitronaphthalic acid. JOH, 30, 1271-1274 (1960).