SU598566A3 - Способ получени алкилтрихлоридов олова - Google Patents

Description

1

Изобретение отнсюитс  к упучшеннок.1У способу nonyieimg апкиптризшордадов олова, которые  вл ютс  важными прох«жуточ)аымн соединени ми дл  получени  поливинилхлорйд- ных стабипизаторов. Присоецинение алкипьных групп к атому олова можно проводить различными методами l Однако чаше всего получают смесь высокоалкилированиых хлоридов олова. Примером этого  вл етс  получение an кил хлорид о в олова из тетрахлорида олова и алкилалюминиевых соединений. Здесь получаетс  смесь из триалкилхлорида олова и тетраалкилолова. bfe3unie стадии алкилирова1ш   вл ютс  доступными Б результате диспропорционировани . Алкилтрихлорйд олова получают, например, путем диспропорционировани  тетраапкиполова с тетрахлоридом олова 13. Недостатком способа  вл етс  его неприменимость дл  получени  оловоорганических хлоридов, содержащих низшие алкилы, и необходимость использовани  оса бого растворител  - TOCEj /PjOj.

Наиболее близким к изобрете1П(ю по технической сущности и достигаемому резупьтаly  вл етс  способ получени  алкиптрихпорнда олова где R - алифатический или цикло апифагаческий угаеводородный остаток, содержащий 3-18 атомов углерода, зшшючающийс  в том, что соединение алюмини  общей формулы Р j , где R указано выше, X 1,2 или 3, подвергают взаимодействию с алкогол  том алюмини  общей формулы A(OR)J, где 1 -изопропил, втор-бутид , трет-бутил; при 20-12О С, Полученный при этом промежуточный продукт - алкил алюминий алк оксид обрабатывают рассчитанным количеством четыреххлористого олова при 2О-70°С с последующим выделением целевого продукта Выход 72-95%. Недостаток известного способа заключаетс  в необходимости использовани  неудобных в работе алкогол тов алюмини .

Цель изобретени  - упрощение процесса;

Поставленна  цель достигаетс  предлагаемым способом получени  алкиптрихлоридов олова, заключающийс  в том, что донорный комплекс три алкил алюмини  с эфиром или третичным акшном подвергают взаимодейсгвию с тетрахлоридом олова в стехиог етрических кадтичествах при 2О-7О, п юдпочтително 4О-7О С, При этом шобходимо донор ый комплекс добавл ть к четыреххлорнстому олову. {-{аиболее пригодны донорг1ые комплексы а килалюминиевых соединений, например, с  иэтиловым эфиром, д н-бутиловым э()иром, тетрагилрофураном, диоксаном, аннаолом и т. д,, триэтиламином, пиридином или диметип анилином. Алкклтрихлорпд опова попучают с содержадаем около . Это содержание повышают enje до 97%, если ввод т также бпСР в качестве этерат-комплекса. Способ сотаено изобретению т  получени  апкиптрихлоридов опова подробнее по сн етс  ниже Cuaqaia сглешпваот известным кютодом алкипшюм 1Ш5евь5е соед гепи  в noiixofisimeti аппаратуре под зошиттзым газом с выбранным по жепа}пгю донором Затем образовавшийс  комплекс ткиначюм1пгп  подвергакэт взаимодействию также под заиичтным глазом с бпСК или преимущественно со смесью Ь Г С п ди-R-бутинового эфира в таком пол рном соотношении, что на КЁЭЖДЫЙ &rt атом приходитс  одна апкильна  группа, таким-образом необходимо сначала подавать в аппаратуру &riCV.(.a комплексное соеднивиие адкипалюми и  ирипивать при хорошем переьжгшивазши. Так как это процесс экаоте мическийг то путем охлаждени  поддерживаю во врем  БзаимодейсгБи  низкую рэмиературу . Лучшие результаты получают в том спучае , если в aимoдeйcтвиe ко,тонеитов решс ции провод т при 1О-12О, прздночштепьно при 4О°С. При бачее высоких jeMriepaiypax получаетс  большее количество побочных про дуктов. Кроме того возникает опасность раз полсени  аонорного комплекса атюь-п-пшевого соедкшни , По окончании взагмодействи  и пошеодющей реакции целесообразно {реакционную смесьразбавить подход щим растворителем и вылить в лед ную воду. Подход щим растворителем  в;ч етс , например, ди- и-бутиповый эфир, Разбагле те ди-ж-бутиновь м эфиром отпадает, если его добавл ют KSnCi j с самого Г(ачача. Последующее добаачение ди-н-бутипового эфира не оказывает болыне вли 1-п}  на состав продуктов, / обаачение эфира провод т исключительно из соображений лучшеГ перерпбатываемости продуктов реакции. Если не добогуичть например, дик-бутилов ,й э4ир, то нужно, особенно в слу чае получени  f S п С6 с короткоцепочечным R, водную фазу экстрагировать несколько/ раз, нaпpи eps ди к бутиповым эфиром. После разделени  фаз и отгонки ди-к-бутиловог эфира получают апкилтр)хлорид олова с примес ми различных количеств более высокоапкилирован1Ш1х хлоридов олова, наприк«гр тетраалкипиюва , П р и м е р 1, В трехгорлую колбу 1 Ла снабжешгую мешалкой, Кл йзеновской насадкой, термометром, обрапгым холодильником и капельной воронкой, при перемешивании и охлаждении добавл ют при 400С к 260,Гз г (1 моль) 6 п СРд , 171 г ( С а H(-f )2, АЕ ( С Н )iO (соответственно 0,33 Моль три- н-октилалюми1ш ). По окончании добавлени  гюремеимвают еще -около 30 мин при 4О С и потом прикапывают также при неремецгивании и охлаждении при 3050°С 260 г (2 моль) ди-би-бутилового эфира После окончании этого добавлени  перемешивают последующие 15 мин без нагрева или охлаждени  и непосредственно после этогч гюренос т реакционную civiecb при охлаждении в 20О к-ш лед ной воды. При этом темпераiypy поддерживают самое большое 5О-70 С После разделени  фаз из эфирной фазы отгон ют при пониженном давлении ди- -бутило-; вый эфир и получают CgHj SnCPg в виде окрашенноГ от ciiexno- до темно-коричневого пвета жидкости. Выход составл ет 322 г (9О%, счита  на введенный &и ), Газ/;хроматографический анализ Hpo6bii гфореарировавшей с , дал содержание ЛоНр 93 вес.%. П р и м ер 2. В аппаратуре, указанной Б прикюре 1, при перэмешива1ти к 260,5 г (1 ) 6 «СР. D течение 5 мин добавл ют 26О г (2 моль) ди-к-бутипового эфира. Температура при этом поанимаетс  при&1изитвльно до 60°С. Так как реакционна  смесь меж ду 4О и50°С становитс  твердой, провод т дальнейшее взаимодействие с (CgHj-j ).jAE х () при , а в остальном как огтсано в примере 1. Выход составл еа 9O%-s содержание установленное с помощью газовой хроматографии, составл ет 97%. П р и f е р 3. Подвергают взаимодействию &tiC2 с ((C Ii5,)20, как описано в нрик ре 1, однако отказываютс  от да-гыгейшего добавлени  ди-к-буттшового фира. После гидролиза реакционной смеси экстрагируют водную фазу два-три раза ди-бутигювым эфиром порци ми по 80-100 мл выдел ют продукт рхэакции, как описано в примере 1, П«1учают вьсход 9О%; содержание .Cg Н -т 5 цСР, определенное с помощью газохроматографического анализа, составл ет 97%. В таблице ирИЕдадены некоторые да1П1ые аналогичных примеров 4-18,