SU597690A1 - Способ получени ионита - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способам получени  ионообменных смол специфического действи , пригодных дл  использовани  в гидрометаллургии с целью извлечени , разделени  или очистки металлов.

Известны способы получени  йонитов, заключающиес  во взаимодействии полиэтиленполиаминов с хлорированными проду. тами деструктивной пластификации сапропелитового угл  l, с хлорметилированными сополимерами стирола, дивинилбензола , аллилацетата 2, с хлорметильным производным кислородсодержащей толуол- формальдегидной смолы pj, с дихлорметилбензолом или дихлорметилксилолом .

Наиболее близким к изобретению по техгнической сущности  вл етс  способ получени  ионита путем взаимодействи  полиэтиленполиамина (ПЭПА) с поливинилхлоридом в.

Однако, полученный по известному способу ионит не обладает избирательной сорбцией ионов никел  в присутствии больших количеств кобальта, цинка, железа и других ионов металлов. Поэтому он не

может быть использован в гидрометаллургии дл  решени  технической задачи отделени  никел  от избытка других металлов. Целью изобретени   вл етс  увеличение избирательности сорбции по отношению к никелю из сложных солевых растворов. Цель достигаетс  использованием в качестве ПОлигалоидного соединени  в реакции взаимодействи  с полиэтиленполиамином олигомера аллилхлорида с молекул рной массой 240-4ОО, что соответствует степени полимеризации аллилхлорида 3-5,5. Степень полимеризации имеет существенное значение, так как при степени полимеризации меньще 3 получаютс  слабск;шитые непрочные иониты, а при степени полимеризации выше 6 затруднено аминирование. При повышении температуры аминировани  ускор етс  реакци  дегидрохлорировани , имеюща  превалирующее значение при использовании поливинилхлорида, например, при получении известного анионита при температуре аминировани  С. При получении полиаллилхлорида в указанных ниже услови х реакци  дегидрохлорировани 

почти полностью исключена и хлор в оли- гомере в ионной форме обнаружен только Ь спедовых количествах.

Сущность способа-заключаетс  в получении олигомера аллилхлорида, преимущественно тетрамера, полимеризации в растворителе под вли нием перекисных соедине ий , отделении его растворител  и непроре/ гировавшего аллилхлорида и вэаимодейС г&ии олигомера с безводными полиэтиленполиаминами . Можно проводить аминирова , ние в присутствии соды, например, )нь (м водным раствором полиэтилёнполиаминор , но при этом на каждый атом хлора в попиаллилхлориде ув зываетс  не более 1 ;атома азота полиаминов и показатели по емкости значительно более низкисг, чем , при использовании безводных товарных пОлиэтиленполиаминов. Полимеризацию с получением олигомера аллилхлорида провод т в среде органического растворитегш, раствор ющего исходный аллилхлорид и образующийс  полимер. Этому условию отвечает бензол, который легко может удален после окончани  процесса вместе с ненрореагировавшим аллилхлоридом. Скорость полимеризации невелика, за ЗОч при 7О С конверси  аллилхлорида составл ет SO-70%,

Пример. В реактор, снабженный эффективным обратным холодильником, устройствами дл  перемешивани , замера температ ры нагрева и охлаждени , помещают f бензол 2ОО,С; аллилхлорид 10О и перекись бензоила 3, Массу постепенно нагревают до начала пo влQHИ  флегмы (62.63 С) и выдерживают ч при этой температуре. По мере прохождени  полимеризации и образовани  олигомера (наблюдаетс  уменьшение флегмы) температуру в решсторе повышают до 68-7О-72 С. Через ЗОч после начала нагрева обратный холодильник перевод т на пр мой, температуру в реакторе повышают до 80-9О С и Отгон ют 230 г смеси бензола и аллилхлорида , В отгоне определ ют содержание аллилхлорида (12-14%) и после укреплени  используют дл  следующей операции. Кубовый остаток (65 г) представл ет собой олигомер аллилхлорида - од1 Ородную жидкость с в зкостью 5 3-1ОО сП и молекул рной массой 31О (криоскопи ), 65 г олигомера аллилхлорида смешивают с 65

полиэтиленполиамийов и отверждают при 100 С в течение 8-10 ч, после чего куски отвержденного гел  подвергают термообработке при 10О-110 С в течение 4060 ч до хрупкости в нагретом состо нии, охлаждают и измельчают, получа  108 г ионита с размерами частиц 0,3-1,6 мм,

Ионит в гидроксильной форме из цинкового электролита, содержащего, г/л: цинк 1ОО, никель 1, имеет емкость, мг/г: по

никелю 70,6, по. цинку 6,9. Коэффициент

I/ разеделени  К j, 1.0J2.2. Ионит из

сульфатного раствора, содержащего, г/л: кобальт 50, никель 2, имеет емкость,

мг/г: по никелю 91,0, по кобальту 2О,8. Коэффициент разделени  1О9,

При хорошей селективности получены высокие емкости по никелю, значительно превышающие таковые дл  ионитов, примен емых или испытанных в гидрометаллургии . Сырьедл  синтеза ионита по предлагаемому способу доступно: аллилклоридпродукт массового изготовлени , получаетс  каталитическим хлорированием пропилена и широко используетс  дл  получени  аллиповых э4жров, аллилового спирта, эпихлоргидрина , синтетического глицерина.

Claims (3)

1. Формула изобретени 

   1, Способ получени  ионита путем взаимодействи  полиэтиленполиаминов с полигалоидным соединением, от л и ч а юш и и с   тем, что, с целью увеличени  .избирательности сорбции по отношению к

   никелю из сложных солевых растворов, в качестве полигалоидного соединени  используют олигомер аллилхлорида с молекул рной массой 20O-40Q.
2. 2,Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ ийс   . тем, что испотгьзуют безводные полиэтиленполиамины .

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

   1, Авторское свидетельство СССР № 332046, кл, С 01 В 31/16, 1971.

   -2, Авторское свидетельство СССР №-308026, кл, С О8 Р 212/14 1971.
3. 3.Авторское свидетельство СССР № 1943О2, кл. С 08 G 8/12, 1967,

   4, Авторское свидетельство СССР

   № 271ОО7, кл. С ОБ G 73/ОО, 1970. 5. Авторское свидетельство СССР N 113684, кл. С 08 Т 8/32, 1958.