SU583120A1 - Способ получени 2-трет-бутилантрахинона - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к органической ХИМКИ, в частности к усовершенствованному способу получени  2-трет-бутипантрахинона, который примен етс  в произЕоастЕе перекиси водорода к светочувствительных материа- лов, дп  стабкпйзации ци&пектриков.

Известны способы получени  типантрахинона циклизацией 2-(4--трет бутип -беизоип) бензойной кислоты при нагревании ее в присутствии-КИСЛОТНЫХ агентов, 1вз тых Б а ачительпом избытке или в катапитичес ких. количествах.

В избытке кислотного дегидратирующего агента, вьпюлн юшего оановременно и ропь растворител , процесс ос алествл ют при ат мосферном давлении, обычно при температу- ре окопо 05 С. Удовлетворительный выход 2-трет-бутипа трахинона (70-74,8% теоретичаского ) получен только при проведении циклизации в среде олеума, содержащего

2О-25% сьобоаного ceyjHoro ангидриаа .

Количество гтримен смого кислотного аген та (олеума) в 5 и более раз  ревьинает вес ииклизускюй 2-(треТ -.бутипиепзонл) бензойной кислоть. При послазуюшем выделении

продукта путем разбавлени  реакционной ivfffc сы водой образуетс  загр зненна  органичеокими примес ми разбавленна  серна  кислота , утилизаци  которой представл ет.значительные трудности. Большое количество киспотльп: отхоЕОБ, достигаюшее 50-70 хг на 1 кг целевого продукта  вл етс  существенным недостатком рассмотренного метода.

Наиболее близким к описываемому изобретенттю по технической суишости и аости raewoiviy результату  вп. атс  способ полу- чени  2-трет 6утилантрахинона циклизацией 2-(4-трет-бутнпбенэоил) бензойной кислоты в присутствии кислотных катализаторов при атмосферном илт потгиженном давлении с одноБу еменной вакуумной отгонкой образующего продукта 2.

В качестве кислотнык катализаторов в этом способе испо.чьзуют соединен г  п тивалентного фосфора, а именно фосфорную кислоту ИГ1И вещества, образующие ее при ГИЕ ропизе (фосфорный ангидрид, п тихлористый фосфор, поли(|1осфорна  кпспота), вз тые в количестве 1™25о веса циклизуемой 2-(4- -трат-бутипбензопп/ беизоГисой кислоты.

Процесс провод т в интервале температур от 100 до 230 С, предпочтительно при 150-190 С, при остаточном цавпёт и 0,О1 мм рт.ст., с вакуумной отгонкой образующегос  2-трвт бугилвнтрахннона.

Б йходы аелевого продукта составпшот 77,S-94,9% теоретического в расчете на загруженное количество (4-третбутилбэнзонп ) бензойной кислоты.

Огноэным недостатком способа  вл етс  низкое качество получаемого продукта, ко TOffcia даже после перегонки в вакууме не достигает 9S%-Hoft чистоты и содержит при месь 5,5-18,7% , непрсреагировавшей 2-(4-тре1 6утилбензоил) бензойной кислоты Причина этого заключаетс  в недостаточной эффективности пр мен ьмых катализаторов, вследствие чего реакци  не проходит до . Дл  удалени  примеси исходного вешества приходитс  проводить.дальнейшие операции очистки палевого продукта (растворение диогиллата в 10 кратном количестве диатилово- го эфира, трехкратна  промывка 2%-ным ра створом едкого натра, испарение эфира и повторна  вакуум-перегонка), вследствие

чего процесс сильно усложн етс  и полностью утрачиваютс  преимущества, св занные с отгонкой продукта непосредственно из сферы реакции.

Кроме того, сравни- ельно низкой температуры в сфере реакции отгонку продукта провод т при остаточном давлении 0,01 мм рт.ст. Работа при таком глубоком разрежении требует применени  специальной вакуумной аппаратуры, что усложн ет и удоч рожает гроцесс, делает его неудобным не только дл  производственных условий, но и дл  лабораторной практики.

Цель изобретени  - повышение чистоты цепево.о продукта, а также упрощение технологин процесса.

Это дсх;тигаетс  описываемым способом получени  2 ту5е1 бутил-антрахинона, сооTosnuHM в циклизации 2-(4-трет-бутилбензоил бензойной кислоты в присутствии кислотног о катализатора общей формулы

Т -

где f - гицроксил; гидроксип, в котором

водород замешен калием или .. - группой

4

НИЗШИЙ алкип; топил; хлор ил  аминогруппа , под пониженным давлением при нагревании с последующим в1)Шелением целевого продукте.

С)т;и1читопьныт-)и признаками способа  вл - югс  испопьзотшине  овог о кислотного ката- лнзато -1а o6iueft форк(улы, вз того в количес во 0,5-.1П гм-ч.х. исхоппой 2(-1-трет-бутнлfniuioiin ) боизойной кислоты, а также вепе- нио riixiiscccn П)хнн1очтигельно при остдточном давлении 1-1ОО мм рт.ст. и температуре .245-285°С.

Технологи  способа состоит в следующем

2-(4-трет-бутилбензоил)- -бензойную кислоту нагревают на масл ной бане при гвм пературе 24О-285 С в присутствии кислотного катализатора общей формулы, вз того в количестве 0,5-15 вес.% исходной кислоты при остаточном давлении 1-1ЬО мм рт.с 2-трет-бутилантрахинон отгон етс  по мере образовани .

Пример. В прибор дл  вакуум-пеперегонки , помещают 70,6 г 2-(4 трет-бутилбензоил ) бензойной кислоты с т .пл. 153 и 1,О г 95%-ной серной кислоты. Прибор эвакуируют н при остаточном давлении 7 мм рт.ст. нагревают на масл ной бане с температурой 245-285°С;-2-трет« -бутипантрахинон с т.пл. 21О-22О С/7 мм рт. отгон етс  по мере образовани .

Выход светло-желтого продукта 60,8 г (92,1% теоретического), содержание основного вещества не менее 99,5% (по данным газо-жидкостной хроматографии), зольность не более 0,01%,Т.пл. 1О4-104,5°С (из этанола ).

П р и м е р 2. В аналогичных услови х нагревают 7,06 г 2-(4-трет-бутилбензоил) бензойной кислоты с 0,55 г бисульфата аммони  (или с Of29 г сульфаминовой кислоты или с О,1 г 20% -ного олеума) при 24О250 С, остаточном давлении 6-10 i.fM рт.ст с одновременной вакуумной отгонкой продукта и получают 2-трет-бутилантрахинон с выходом 84-94%.

Пример 3. В колбу Вюрца, снабженную термометром и капилл ром, которые погружены до дна колбы, помешают 70,6 г 2-(4-.тре1%-бутилбензоил). бензойной кислоты и 1,О г, 95%-ной серной кислоты. Прибор эвакуируют и при остаточном давлении 7О10О мм рт.ст при помощи масл ной бани нагревают смесь при 25(3-255 С в течение ЗО минут. После охлаждени  плав промывают гор чим раствором углекислого натри  и водой.

Выход 65,8 г (99,7% теоретического), содержание основного вещества 99,2%. Т.пл. 1О2-1ОЗ°С, после перекристаллизации из этанола (с применением угл ),Т.пл. 1ОЗ104°С .

Claims (2)

1. П р и м е р 4. -Нагревают 7,06 г 2-(4-тпет-бутилбензоил ) бензойной кислоты при остаточном давлении 45-50 мм рт.ст. в присутствии 0,5-2, вес.% серной кислоты, 5 вес.% хлорсуЛЕзфоновой кислоты, 5-15вес.% алкилсериой кислоты или 10-15 вес.% метансул 4)ок слоты в течение 0,5-1 часа при 230-200 , перерабатывают узеакционную массу в примере 3 и получают 2-трет-бутилантрахинон с выходом 70-95%. Преимушеством предлагаемого способа  вл етс  высока  чистота получаемого продукта , в котором за счет устранени  примеси непрореагировавшей 2(4-трет бутилбенэол )бенаойной кислоты содержание основного вещества по№1шено до 98-99,5% по сравнению с 81-94%-ным содержанием основного вещества в продукте, полученного по известному методу. Кроме того, предлагаемый способ позвол ет упростить и удеше вить процесс получени  2-трет-бутилантрахи нона за счет отказа от использовани  глубо кого вакуума. Формула изобретени  1. Способ получени  2-трет бутилантрахи нона циклизашей 2-(4-трет-бутилбензоил) бензойной кислоты в присутствии кислотног катализатора под пониженным давлением при .нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающий  тем, что, с целью повышени  качества целевого продукта и упрощени  технологии процесса, в качестве кислотного катализатора примен ют соединение общей формулы где R - гндроксил; гидроксил, в котором врдород замещен калием илиМН - группой; низший алкил; толил; хлор или аминогруппа. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что кислотный катализатор берут в количестве 0,5-15% веса исходной 2-(4 -тре -бутилбензоил)-бензойной кислоты. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а и и с   тем, что процесс ведут при остаточном давлении 1-100 мм рт.ст.и температуре 245-285 С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: l.Peiers A.T.artdl Powe F.AA.APkyFan1у ,га шлпопез Afrtht aau irrone Series. PartT2..6oc. i94.T 181.
2. 2. Патент ФРГ № 2O31430, кл. 12 о, lO, 197О г.