SU582751A3

SU582751A3 - Method of extracting manganese compounds

Info

Publication number: SU582751A3
Application number: SU7502144966A
Authority: SU
Inventors: Ямасита Такаси; Такесиро Тадаси
Original assignee: Адзиномото Ко., Инк, (Фирма)
Priority date: 1974-06-14
Filing date: 1975-06-13
Publication date: 1977-11-30
Also published as: JPS50159489A

Description

(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МАРГАНЦЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ(54) METHOD FOR EXTRACTING MANGANESE COMPOUNDS

Изобретение относитс к способам извлечени марганцевых соединений из смеси, получаемой при окислении парафинов в присутствии марганецсодержащего катализатора.This invention relates to methods for extracting manganese compounds from a mixture obtained by oxidizing paraffins in the presence of a manganese-containing catalyst.

При окислении парафиновых углеводородов с газообразным кислородом в присутствии марганецсодержащего катализатора марганец в окисл емой смеси находитс частично в виде взвеси, а частично в растворе.In the oxidation of paraffinic hydrocarbons with gaseous oxygen in the presence of a manganese-containing catalyst, manganese in the oxidizable mixture is partially in suspension, and partly in solution.

Известен способ извлечени марганцевых соединений из указанной смеси путем контактировани ее с водным расвором 10%-ной серной кислоты в количестве 0,2%от веса окисленного парафина.A known method of extracting manganese compounds from this mixture by contacting it with an aqueous solution of 10% sulfuric acid in an amount of 0.2% by weight of oxidized paraffin.

Недостаток такого способа заключаетс в том, что применение разбавленной кислоты не позвол ет полностью извлекать соединени марганца из окисленной смеси парафинов.The disadvantage of this method is that the use of dilute acid does not completely remove manganese compounds from the oxidized paraffin mixture.

Целью изобретени вл етс повышение степени извлечени марганцевых соединений.The aim of the invention is to increase the recovery rate of manganese compounds.

Это достигаетс тем, что контактирование марганецсодержащей окисленной смеси с водным раствором серной кислоты с концентрацией 5-36 н., предпочтительно 10-20 н., вз тым в одно- трехкратном количестве от стехиометрии по отношению к металлу в окисленной смеси.This is achieved by contacting the manganese-containing oxidized mixture with an aqueous solution of sulfuric acid with a concentration of 5-36 N., preferably 10-20 N., taken in one to three times the amount of stoichiometry with respect to the metal in the oxidized mixture.

При осуществлении процесса в указанных услови х марганцевые соединени выпадают в осадок, который легко отдел етс от органической фазы.When the process is carried out under these conditions, manganese compounds precipitate, which is easily separated from the organic phase.

Способ осуществл етс следуюш.им образом .The method is carried out in the following way.

Концентрированную серную кислоту внос т в окисленный продукт в количестве 0,3-3,0°/о, предпочтительно 0,5-2,0%, после снижени температуры в реакторе ниже 100°С. Далее полученную смесь перемешивают 10-30 мин Concentrated sulfuric acid is introduced into the oxidized product in an amount of 0.3-3.0 ° / o, preferably 0.5-2.0%, after the temperature in the reactor decreases below 100 ° C. Next, the resulting mixture is stirred for 10-30 minutes

0 до получени кристаллического осадка, содержащего марганцевые соединени . Выпавший осадок затем удал ют фильтрацией или центрифугированием . В фильтре содержитс не более 10 ррш (0,001%) марганца, т.е. степень извлечени марганцевых соединений составл 5 ет не менее 99%. Осадок раствор етс в воде и ионы марганца осаждают гидратом окиси натри в виде гидроокиси марганца, которую затем используют в качестве катализатора при окислении парафиновых углеводородов. Экстракцию марганцевых соединений осуществл 0 ют периодически или непрерывным противоточным способом.0 to obtain a crystalline precipitate containing manganese compounds. The precipitate formed is then removed by filtration or centrifugation. The filter contains not more than 10 ppb (0.001%) of manganese, i.e. the degree of extraction of manganese compounds is not less than 99%. The precipitate is dissolved in water and the manganese ions are precipitated by sodium hydroxide as manganese hydroxide, which is then used as a catalyst in the oxidation of paraffinic hydrocarbons. Extraction of manganese compounds is carried out periodically or in a continuous countercurrent manner.

Пример. Твердую парафиновую смесь, кип щую при 340-450°С, с кривой распределени углерода, имеющей максимум при,-С окисл ют воздухом при 110°С в присутствии0 ,27% перманганата кали . Полученный окисленный продукт содержит 0,1% марганца и 0,0685% кали . Часть продукта окислени фильтруют, а фильтрат анализируют на содержание марганца и кали . 28% каждого металла удерживаетс в виде пульпы фильтратом , а 72% находитс в фильтрате. Пульпу далее перемешивают с 10,2 н. в весовом соотношении 100:0,84 20 мин при 60°С. По окончании перемешивани тотчас же выпадают желтые кристаллы, которые отфильтровывают . В фильтре содержитс 0,00073 вес.% Мп и 0,0003 вес.% К, что обеспечивает эффективность выделени 99,3% и 99,5% соответственно.Example. A solid paraffin mixture boiling at 340-450 ° C, with a carbon distribution curve having a maximum at-C, is oxidized with air at 110 ° C in the presence of 0, 27% potassium permanganate. The resulting oxidized product contains 0.1% manganese and 0.0685% potassium. Part of the oxidation product is filtered, and the filtrate is analyzed for the content of manganese and potassium. 28% of each metal is held in the form of pulp by the filtrate, and 72% is in the filtrate. The pulp is further mixed with 10.2 n. in a weight ratio of 100: 0.84 20 min at 60 ° C. Upon completion of stirring, yellow crystals immediately precipitate, which are filtered off. The filter contains 0.00073 wt.% Mn and 0.0003 wt.% K, which ensures emission efficiency of 99.3% and 99.5%, respectively.

П р и м е р 2. Жидкую парафиновую смесь, кип щую при 235-280°С, окисл ют воздухом при 120°С в присутствии 0,0687 вес.% Мп иPRI mme R 2. A liquid paraffin mixture, boiling at 235-280 ° C, is oxidized with air at 120 ° C in the presence of 0.0687 wt.% Mn and

0.0442 вес.% Na. 1000 г продукта окислени перемешивают с 8,25 г 10 н. 60°С в течение 10 мин. По окончании перемешива-ни через 2-3 мин выпадают кристаллы, которые отдел ют фильтрацией, а фильтрат анализируют на содержание марганца и натри . Содержание марганца в фильтрате составл ет 0,0%, натри - 0,00057 вес.%.0.0442 wt.% Na. 1000 g of the oxidation product is mixed with 8.25 g 10 n. 60 ° C for 10 min. At the end of the stirring, after 2-3 minutes, crystals precipitate, which are separated by filtration, and the filtrate is analyzed for the content of manganese and sodium. The content of manganese in the filtrate is 0.0%, sodium - 0.00057 wt.%.

Claims

Invention Formula

A method for extracting manganese compounds from a mixture obtained by oxidizing paraffins with oxygen in the presence of a manganese-containing catalyst, by contacting with an aqueous solution of sulfuric acid, characterized in that, in order to increase the recovery of manganese compounds, an aqueous solution of sulfuric acid with a concentration of 5-36 n . preferably 10-20 n., taken in one to three times the amount of stoichiometry with respect to the metal in the oxidized mixture.