SU57680A1 - Способ получени 2-метокси-6,9-дихлоракридина - Google Patents

Description

в насто щее врем  образование 2метокси-6 ,9-дихлоракридина, промежуточного продукта в синтезе ценного антимал брийного препарата акрихина, осуществл етс  путем вызываемой действием хлорокиси фосфора циклической конденсации Ы-пара-анизил-4хлорантраниловой кислоты.

Авторами насто щего изобретени  был установлен факт возможности получени  хлористоводородного производного 2-метоКси-6,9-ДИхлоракридина непосредственно или с промежуточным образованием 2-метокси-6-акридона, при воздействии фосгена или хлористого тионила па Ы-пара-анизил-4-х арантраП1Ило (вую кислоту, растворенную в подход щем неде тельном органическом растворителе при повышенной температуре. От температуры и от природы растворител  зависит, получаетс  ли сразу дихлоракридиновое производное или образуетс  сперва замещенный хлоракридон, который лишь при последующей обработке может быть переведен в метбкси-дихлоракридип .

Таким образом, пользу сь в качестве растворител  хлорбензолом, удаетс  при воздействии с хлористым тионилом выделить метоксихлоракридон , трудно растворимый в хлорбензоле . Обработка продукта фосгеном в растворе нитробензола приводит к образованию хлористо-водородного соединени  метокси-дихлоракридина, которое , будучи обработано аммиаком, дает 2-метокси-б,9-дихлоракридин.

Открытый авторами способ имеет несомненное преимущество перед ныне употребл емым. Пользование газообразным реагентом, как фосген или таким веществом, как хлористый тионил , который при взаимодействии образует полностью газообразные продукты , облегчает последующие производственные операции, так как продукт и органический растворитель не загр знены остатками от разложени  ангидрирующего , и хлорирующего агента, как это имеет место при применении хлорокиси фосфора или п тихлористого фосфора.

Пример 1. 10 ч. N-пapaнизил-4хлорантраниловой кислоты с температурой плавлени  212 загружаетс  в колбу с 100 ч. нитробензола. Смесь нагреваетс  до 90, причем наблюдаетс  растворение твердой кислоты с образование.м красновато-коричневого раствора. При этой же температуре начинаетс  пропускание фосгена со

скоррстью мл в минуту. После того, как воздух из аппарата вытеснен, скорость пропуска фосгена снижаетс  до 10-20 мл в минуту, температура же повышаетс  до 115°. Подача фосгена длитс  в течение 5 часов . Затем отдувают фосген воздухом или углекислым газом. Из реакционной смеси после ее охлаждени  выкристалшизозываетс  осадок оранжево-желтого цвета, который, после промывки бензолом и высушивани  плавитс  в пределах 480-190°. Обработка этих К|ристалло1В слабым раствором аммиака приводит к обравованию желтых кристаллов 2-М€токси.-6,9-дихлоракридина с температурой плавлени  .161-162°. Нитробеиэольный маточник, по отгонке под вакуумом большой части растворител , выдел ет еще значительное количество кристаллов оранжевого хлариставодарадного соединени , которое, будучи также обработано ам .MiHaKOM, дает дополнительно почти такое же количество метоксидихлоракридина. Отогнанный нитробензол может быть дл  растворени  новых порций исходного вещества. С целью более полного использовани  фосгена, практично вслед за аппаратом, в котором производитс  поглощение, устанавливать другой с таким же раствором, в котором использовалс  бы непрореа,гировавщий фосген. В этом примере нитробензол может быть заменен другими не смещивающимис  с водой ине1ртными растворител ми (полихлориды , -бензолы, дихлорэтан). Те же результаты получаютс  при применении хлористого тионила вместо фосгена .

Пример 2. 3 ч. М-пара-анизил-4хлорантраниловой кислоты внос тс  в 50 ч. хлорбензола. К смеси добавл ют

1,35 ч. хлористого тионила и смесь нагревают до 120°. Через U/ часа замечают выпадение осадка, после чего нагревание продолжают еще 1Уз часа. Отфильтрованный после охлаждени  осадок серовато-желтого цвета (плавитс  выше 310°) оказываетс  2-метокси-6-хлоракридоном . Вещество нерастворимо в больщинстве растворителей , но хорощо растворимо в нитробензоле .

Пример 3. 1,1 ч. 2-метокси-6хлоракридона (см. пример 2) и 30 ч. нитробензола загружались в колбу и смесь обрабатывалась фосгеном при 115Р.1 Затем из раствара отгон лс  при разрежении нитробензол. Остаток извлекалс  бенволом, из коюрого был |выделен в виде желтых кристаллов с температурой плавлени  162 2-метокси-6,9-дихлоракридин.

Предмет изобретени .

Claims (2)

1.Способ получени  2-метокси-6,9дихлоракридина , отличающийс  тем, что Ы-анизил-4-хлорантраниловую кислоту в .растворе инертного органического растворител  обрабатывают при повышенной температуре фосгеном или хлористым тионилом, после чего образовавшеес  хлористо-водородное соединение 2-метокси-6,9- дихлоракридина превращают обычным способом в 2-метокси-6,9-дихлоракридин.

2.Видоизменение способа по п. 1, отличающеес  тем, что обработку фосгеном или хлористым тионилом ведут до образовани  2-метсжси-6-хлоракридона и последний в растворе органического растворител  обрабатывают фосгеном, с целью получени  хлористоводородного соединени  2-метокси6 ,9-дихлоракридина.