Claims (1)
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ. СОДЕРЖАЩИХ АЛЬДЕГИДНЫЕ ГРУППЫ методами, осаждением или удалением раств рител . Пример. 104,5 мл (6О мол.%) ВП и 97,5 мл (40, мол.%) циэтилацетал акролеина (ДАК) нагревают при 65 С в течение 12 ч в присутствии 0,9 г динитрила азо-нзо-масл ой кислоты (О,5 вес, % от суммы сомономеров), полученную стеклообразную массу раствор ют в 5ОО мл этилового спирта и осаждают в 6 л диэтилоBjro эфира. Получают 109 г (54%) сополимера ВП и ДАК состава 80:2О; с t zl О,19ауг в спирте. г сополимера ВП и ДАК раствор ют в О мл этилового спирта, добавл ют 1 мл нагревают ЗО мин при 78-вО с, после чего реарщионную- мас су охлаждают и выливают в смесь Ещетона с ДИЭТ1ШОВЫМ эфиром состава :4, Получают 0,85 г (97,3%) сополимера ВП и АК Пример 2, В круглодонную колбу емкостью 5ОО мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, по мещают 50 мл (70 мо %) ВП, 29,5 мл (ЗО мол.%) ДАК, 5О : мл этанола, 0,59г (0,78% от суммы сомономеррв) динитрила азо-иэо-масл ной кислоты, реакционную смесь нагревают на воздухе при перемешивании в течение 12 ч при 65 С, после че го разбавл ют 2ОО мл этилового спирта и выливают при перемешивании в эфир. Получают 51 г (67%) сополимера ВП и ДАК состава 86:17 j 0,24 ЗА/г. 2 г полученного сополимера раствор ют в 1О мл Н g О, добавл ют мл н.НС-Р , кип тггг 15 мин, упаривают досуха в вакууме , остаток раствор ют в 5 мл этилового спирта и осаждают диэтиловым эфиром, Получают 1,7 г (95,5%) сополимера ВП и АК. Использование предлагаемого способа перец известными имеет р д преимушеств. Позвол ет проводить сополимеризацию в массе или растворе при любых концентраци х сомономеров только по винильиой груп пе, так как альдегидна группа защищена. Это обеспечивает после сн ти защиты получение сополимера ВП и АК, строго определенного функционального состава (отсутствуют винильные и тетрагидропирановые группы). Содержание альдегидных групп в конечном сополимере легко регулируетс изменением соотношени сомономеров на стадии сополимер изации. Сополимер ВП и А К, полученный по предлагаемому способу, может хранитьс как в массе, так и в растворе, не требу дополнительной стабилизации, так как боковые винильные группы в нем отсутствуют. Количественное удаление защитных групп в сополимере можно проводить непосредственно перед использованием в реакции с физиологически активным веществом как стадию активировани сополимера, что удобно, так как предотвращает протекание во можных побочных реакций по альдегидным группам сополимера - конденсацию, .окисление и т.д. Удаление защитных групп ионообменными смолами позвол ет получать полимер, не содержащий минеральных примесей, и исключать дополнительные стадии очистки. Формула изобретени Способ получени водорастворимых полимеров , содержащих альдегидные группы, путем радикальной сополимеризации винилпирролидона с непредельным мономером, отличающийс тем, что, с целью проведени избирательной сополимеризации по винильной группе и упрощени технологии процесса, в качестве непредельного мономера используют ацеталь ненасыщенного альдегида, а продукт сополимеризации подвергают гидролизу в присутствии кислот. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент США № 3410828, кл. 260-в7.5, 1968.(54) METHOD FOR PRODUCING WATER-SOLUBLE POLYMERS. CONTAINING ALDEHYDE GROUPS by methods, sedimentation or removal of solvent. Example. 104.5 ml (6O mol%) VP and 97.5 ml (40 mol%) of acrylic acid cyethyl acetal (DAA) are heated at 65 ° C for 12 hours in the presence of 0.9 g of azo-nzo-butyric acid dinitrile (O, 5 wt.% Of the sum of comonomers), the resulting glassy mass is dissolved in 5OO ml of ethanol and precipitated in 6 liters of diethyl Bjro ether. Get 109 g (54%) of the copolymer of VP and DAK composition 80: 2O; with t zl Oh, 19aug in alcohol. g of copolymer VP and DAC are dissolved in O ml of ethyl alcohol, 1 ml is heated for 30 min at 78-VO s, then the reconstituted mixture is cooled and poured into a mixture of Etheret and DIET1STER ester: 4, This gives 0.85 g (97.3%) of VP and AK copolymer. Example 2, 50 ml (70 mO%) of VP, 29.5 ml (30% mol.%) DAA are placed in a round-bottom flask with a capacity of 5OO ml, equipped with a stirrer, thermometer and reflux condenser. , 5O: ml of ethanol, 0.59 g (0.78% of the sum of comonomers) of azo-oil-butyric acid dinitrile, the reaction mixture is heated in air with stirring for 12 hours at 65 ° C, p Th th follows diluted 2oo ml of ethanol and poured into ether with stirring. Obtain 51 g (67%) of the copolymer of VP and DAK composition 86:17 j 0.24 FOR / g 2 g of the obtained copolymer is dissolved in 1O ml of HgO, ml of H.SN-P is added, boiling water is taken for 15 minutes, evaporated to dryness in vacuo, the residue is dissolved in 5 ml of ethanol and precipitated with diethyl ether. Obtain 1.7 g (95.5%) of copolymer VP and AK. Using the proposed method, the pepper is known has a number of advantages. Allows copolymerization in bulk or solution at any concentrations of comonomers only in the vinyl group, since the aldehyde group is protected. After removal of protection, this provides for obtaining a copolymer of VP and AA, of a strictly defined functional composition (vinyl and tetrahydropyran groups are absent). The content of aldehyde groups in the final copolymer is easily controlled by changing the ratio of comonomers at the copolymerization stage. The copolymer VP and AK, obtained by the proposed method, can be stored both in bulk and in solution, without requiring additional stabilization, since there are no side vinyl groups in it. Quantitative removal of the protective groups in the copolymer can be carried out immediately before use in the reaction with the physiologically active substance as a stage of activating the copolymer, which is convenient since it prevents possible side reactions to take place on the aldehyde groups of the copolymer — condensation, oxidation, etc. Removal of the protective groups by ion exchange resins allows one to obtain a polymer that does not contain mineral impurities and to exclude additional purification steps. The method of obtaining water-soluble polymers containing aldehyde groups by radical copolymerization of vinylpyrrolidone with an unsaturated monomer, characterized in that, in order to carry out selective copolymerization of the vinyl group and simplify the process technology, unsaturated aldehyde acetal is used as the unsaturated monomer, and the copolymerization process is used for the polymerization of the vinyl group. hydrolysis in the presence of acids. Sources of information taken into account in the examination: 1. US patent No. 3410828, cl. 260-in 7.5, 1968.