SU55968A1

SU55968A1 - The way to get xanten

Info

Publication number: SU55968A1
Application number: SU1148A
Authority: SU
Inventors: А.А. Ванштейдт; Т.Н. Ерлыков
Original assignee: А.А. Ванштейдт; Т.Н. Ерлыков
Priority date: 1937-10-16
Filing date: 1937-10-16
Publication date: 1938-11-30

Description

Из известных способов получени ксантена, представл ющих интерес дл парфюмерной промышленности, наибольшего внимани заслуживает его синтез из фенола через фениловый эфир салициловой кислоты (салол) ксантон. Однако, этот способ нельз признать рациона1цьным, так как он св зан с большим расходом ценного фармацевтического препарата и к тому же приводит не к ксантену непосредственно , но к ксантону, который приходитс восстанавливать в ксантен.Of the known methods for producing xanthene, which are of interest to the perfume industry, its synthesis from phenol through the phenyl ester of salicylic acid (salol) xanthone deserves the most attention. However, this method cannot be considered rational, since it is associated with a high consumption of valuable pharmaceutical preparation and, moreover, does not lead to xanten directly, but to xanthone, which has to be reduced to xanten.

В литературе встречаютс также указани на возможность образовани ксантена из фенола или крегзолов. Например , образование ксантена наблюдалось при нагреваний фенола или ортокрезола с хлористым алюминием, при сухой перегонке фенош тов под давлением , а также при сухой перегонке фенолформальдегидных смол. Однако во всех этих случа х ксантен получаетс с ничтожным выходом. Более значительных выходов ксантена можно было бы ожидать при дегидратации о,о- диоксидифенилметана . Но этот дифенол трудно доступен, поскольку при конденсации фенола с формальдегидом из трех возможных диоксидифенилметанов образуютс лишь п, п и о, ппроизводные .There are also indications in the literature that xanten may be formed from phenol or cragsol. For example, the formation of xanthene was observed when phenol or orthocresol was heated with aluminum chloride, during dry distillation of phenolic under pressure, and also during dry distillation of phenol formaldehyde resins. However, in all these cases, xanthene is obtained with an insignificant yield. More significant xanthene yields would be expected when o, o-dioxydiphenylmethane is dehydrated. But this diphenol is not readily available, since the condensation of phenol with formaldehyde from the three possible dioxidiphenylmethanes produces only n, n and o, derivatives.

Тем не менее авторам насто щего изобретени удалось найти услови , в которых ксантен образуетс из последних дифенолов или из смеси фенола с формалином с довольно значительным выходом. Как известно, диоксидифенилметаны образуютс с хорошим выходом лишь при большом избытке фенола, например , если примен ть раствор 1 мол формальдегида в 10 мол х фенола , причем реакций идет при 100° в присутствии небольшого количества кислоты, например, Р/о-й HCI. Но если долго нагревать вышеуказанную смесь при более высокой температуре, например , 12 час. при 200°, насытив ее предварительно хлористым водородом, то наблюдаетс образование больших количеств ксантена, достигающих до SO/o от теоретически возможных. Вместе раствора формалина в феноле можно, примен ть раствор в феноле смеси п, п и о, п-диоксидифенилметанов в том виде, в каком она образуетс при конденсации формальдегида с большим избытком фенола. Наконец, диоксидифенилметаны можно заменить обыкновенным формальдегидным новолаком, причем выход ксантена в этом случае достигает до 25/о от веса вз той смолы.Nevertheless, the authors of the present invention have succeeded in finding the conditions in which xanthene is formed from the last diphenols or from a mixture of phenol and formalin with a fairly significant yield. As is known, dioxydiphenylmethanes are formed with a good yield only with a large excess of phenol, for example, if a solution of 1 mole of formaldehyde in 10 moles of phenol is used, and the reactions take place at 100 ° in the presence of a small amount of acid, for example P / O-hI. But if you heat the above mixture for a long time at a higher temperature, for example, 12 hours. at 200 °, saturating it with hydrogen chloride beforehand, then the formation of large amounts of xanten is observed, reaching up to SO / o from the theoretically possible. Together, a solution of formalin in phenol can be applied to a solution in phenol of a mixture of p, p, and o, p-dioxydiphenylmethanes, as it is formed during condensation of formaldehyde with a large excess of phenol. Finally, dioxydiphenylmethanes can be replaced by ordinary formaldehyde novolac, and the xanten yield in this case reaches up to 25 / o by weight of the resin taken.

Пример 1. Смесь из 12 вес. ч. фенола , 1,7 ч. воды, 1 ч. SS/o-ro формалина и 0,012 ч. сол ной кислоты уд. в. 1,19 нагреваетс несколько часов на вод ной бане, и, после ее насыщени на холоду хлористым водородом, еще 12 час. в замкнутом кислотоупорном автоклаве при 200°. Затем избыток фенола и сол на кислота отгон ютс в вакууме, а оставщийс в перегонном кубе ксантен о-тгон етс от нелетучих смолообразных веществ с паром и получаетс в виде мелких бесцветных кристаллов с характерным запахом и т. пл. 95-96°. Выход {ссантена в три раза превышает количество вз того формальдегида. Дл получени новой порции ксантена можно использовать отогнаннйй фенол, который содержит немного ксантена и количество которого составл ет около Vs от исходного.Example 1. A mixture of 12 wt. part of phenol, 1.7 part of water, 1 part of SS / o-ro formalin and 0.012 part of hydrochloric acid beats. at. 1.19 is heated for several hours in a water bath, and, after its saturation in the cold with hydrogen chloride, another 12 hours. in a closed acid-resistant autoclave at 200 °. Then, the excess phenol and hydrochloric acid are distilled off in vacuum, and the xanthenes remaining in the distillation tank are removed from the nonvolatile resinous substances with steam and are obtained in the form of small colorless crystals with a characteristic odor and so on. 95-96 °. The yield of {xanthenene is three times the amount of this formaldehyde. To obtain a new portion of xanthen, it is possible to use distilled phenol, which contains a little xanten and the amount of which is about Vs from the initial one.

Пример 2. Смесь диоксидифенилметанов , полученна путем конденсации 1 мол формальдегида с 10 мол ми фенола в кислой среде, нагреваетс с двукратным количеством фенола и 0,5-кратным количеством сол ной кислоты уд. в. 1,19 в течение 12 час. до 200° и обрабытываетс согласно примеру L Выход ксантена достигает от веса смеси исходных диоксидифенилметанов .Example 2. A mixture of dioxydiphenylmethanes, obtained by condensation of 1 mole of formaldehyde with 10 moles of phenol in an acidic medium, is heated with a double amount of phenol and 0.5 times the amount of hydrochloric acid beats. at. 1.19 for 12 hours up to 200 ° C and is processed according to Example L. The yield of xanthen is from the weight of the mixture of the starting dioxydiphenylmethanes.

Пример 3. Смесь 1 ч. обыкновенного технического фенолформальдегидного новолака (идитола) с 2 ч. фенола и 0,5 ч. сол ной кислоты уд. в. 1,19 нагреваетс в запа нной трубке 12 час. при 200°, после чего ксантен отгон етс с паром. Выход ксантена составл ет от веса новолака.Example 3. A mixture of 1 part ordinary phenol-formaldehyde novolac (iditol) with 2 parts phenol and 0.5 part hydrochloric acid beats. at. 1.19 is heated in a sealed tube for 12 hours. at 200 °, after which the xanthene is distilled off with steam. The xanten yield is based on the weight of the novolak.

Предмет изобретени .The subject matter of the invention.

Claims

1. A method for producing xanthene, characterized in that a mixture of phenol and formalin at a ratio of 10: 1 and higher is heated under pressure in the presence of hydrochloric acid as a catalyst at a temperature exceeding 175 °, followed by distillation of unreacted phenol in vacuum, and xanten in current water vapor.

2. A variation of the method according to claim 1, characterized in that a mixture of dioxydiphenylmethane with phenol is heated under these conditions.

3. A variation of the method according to claim 1, characterized in that a mixture of phenol-formaldehyde novolac with phenol is subjected to heating under the specified conditions.