SU558917A1 - The method of obtaining nitro derivatives of 2,2-bitiofenov - Google Patents

The method of obtaining nitro derivatives of 2,2-bitiofenov

Info

Publication number
SU558917A1
SU558917A1 SU2096160A SU2096160A SU558917A1 SU 558917 A1 SU558917 A1 SU 558917A1 SU 2096160 A SU2096160 A SU 2096160A SU 2096160 A SU2096160 A SU 2096160A SU 558917 A1 SU558917 A1 SU 558917A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
bitiofenov
nitric acid
bithiophene
nitro derivatives
reaction
Prior art date
Application number
SU2096160A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Адольф Евгеньевич Липкин
Анатолий Викторович Зимичев
Original Assignee
Куйбышевский политехнический институт им. В.В.Куйбышева
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Куйбышевский политехнический институт им. В.В.Куйбышева filed Critical Куйбышевский политехнический институт им. В.В.Куйбышева
Priority to SU2096160A priority Critical patent/SU558917A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU558917A1 publication Critical patent/SU558917A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Затем при перемешивании по капп м добава ют в реакционную смесь Р,63 г (О,О1м азотной киспоты (d 1,4 ипиа1,5), поддержива  температуру 6О-70 С. Поспе введени  расчетного копичества азотной киспоты. реакционную смесь выдерживают при 60-70°С 1 час и затем выпивают в 200 МП хоподной воды. Органический спой отдеп ют, промывают водой до нейтрапьной реакции на пакмус и отгон ют 1,2-дихпорэтан в вакууме. Попучают 2,28 5-нитро-5-ацетип-2,2-битиофена (9О%), т. пп. 203 С из этанопа. По питературным данным т. пп. 191-193 С, выход 65%. Найдено:%: С 47,2; Н 2,6;S25,0. . Вычиспено,%: С 47,4; Н 2,8; 325,3. ПМР-спектр в Cf COOH:&t 7,33;S 7,90; 7,46;. („ 7,93 мпн; ,0 гц; J. 4,5 ГЦ. ИК-спектр, см ;;)j,jyl648; j,jjL5O3, 1338. П р и м е р 2. Получение 5-нитро-5 формил- .,2 -битиофена. Раствор ют 2 г (О,О1 мопь) 5-фррмип -2,2-бйткофена в 50 мл 1,2-дихпфэтана и нагревают раствор до 60-7О С. Затем при перемешивании по капп м добавл ют в реакционную смесь 0,63 г (О,О1 моль) азотной кислоты ( d 1,4 или d l,5)j пэддержива  температуру 60-70 С. После. введени  расчетного количества азотной-ки поты реакционную смесь выдерживают при 60-70° С 1 час и затем выливают в 200 МП хоподной воды. Органический спой отдел ют, промывают водой до нейтрапьной реакции на пакмус и отгон ют 1,2-ди хпорэтан в вакууме. Получают 2,12 гР - -нитро-5-формил-2,2-битиофена (88,6% or теоретического), т. пл. 196 С из этанола По питературным данным т. пл. 193 С, выход 53,5%. Найдеко,%: С 45,0; Н 2,1; $26,8. С 9 Вычиспено,%1 С 45,2;Н 2,1; 526.8. ПМР-спектр в СРдСООН: &1 7,56; (,98;(нз7,56;б-н 7,98 млн . ; 3,4 зЧ4,5 ГЦ. ИК-спектр: 1645; 9„о, 15О4. , -NOi 1337 см ., Пример 3. Получение 5,5-динитро-2,2 -.битиофена. Раствор -от 2,11 г (0,01 моль) 5- ,нитро-2,2-битиофена в 5О мл 1,2-дихлор атана и нагревают раствор до 6О-7О С. Затем при перемешивании по капл м доба& лпют в реакционную смесь 0,63 г (О,О1 мопь) азотной, кислоты (d 1,4 или d 1,5), поддержива  температуру 60-70 С. Посл введени  расчетного количества азотной ислоты реакционную смесь вьщерживают при 6О-7О С 1 час и затем выливают в 200 мл холодной воды, органический лой отдел ют, промывают водой до нейтальной реакции на лакмус и отгон ют 1,2-дихлорэтан в вакууме. Получают 2,32г 5,5-динитро-2,2-битиофена (9О,6% от теоретического), т. пл. 260-261° С из диоксана. По питературным данным т. пп. 260 С из диоксана, выход 45%. Найдено,%: С 37,5; Н 1,5; 5 24,6 CgH-Wp gj Вычислено, %: С 37,5; Н 1,6; $ 24,9. ИК-спектр: 1528, 1498, 1328см П р и м е р 4. Получение 5 -нитро- -5-( 2-хинолил)-2,2 -битиофена. Раствор ют 2,94 г (0,01 моль) 5-(2-хинолип)-2,2-битиофена в 5О мл 1,2-д 1хлорэтана. Смесь нагревают до 6О7О С и при этой температуре и перемешивании добавл ют 1,26 г (0;02 моль) азотной кислоты ( d 1,4 или d 1,5). После введени  всего расчетного количества азотной кислоты смесь вьщерживают при температуре реакции 2 час и затем выливают в 2ОО мл холодной воды , органический слой отдел ют, осадок экстрагируют 1,2-дихлорэтаном, объединенные выт жки аромывают водой до нейт рапьной реакции на лакмус и в вакууме отгон ют растворитель. Выход .тр(-5-, -(2-хинолил)-2,2-битирфена 3,32 г (95% от теоретического), т. пл. 226°С из смеси спирта с ацетоном. По литера- турным данным т. пп. 225-22бС из смеси спирта с ацетоном. Найдено,%: С 6О,5; Н 3,2; g 19,0. С IT Н,о NjO S Вычислено ,%: С 60,3; Н 3,0; 5 18,9. ИК-спектр:-Р О, 1532, 1347 см . П р и м е р 5. Получение 5-нитрс -5- ; (4-карбокси-2-хинолил)-2,2-битиофена. Раствор ют 3,37 г (0,01 мопь) 5-(4карбокси-2-хинолип )- 2,2-битиофена в 5О мл 1,2-дихлорэтана. Смесь нагревают до 60-7О С и при этой температуре и перемешивании добавл ют 1,26 г (О,О2 моль) азотной киспоты ( d 1,4 ипиd 1,5). После введени  всего расчетного количества азот ной киспоты смесь выдерживают 2 час при температуре реакции и затем выпивают в 20О мл воды, органический слой отдеп ют, осадок экстрагируют 1,2-, дихлорэтаном, объединенные выт жки промывают водой до нейтральной реакции на лакмус и в вакууме отгон ют растворитель. Выход 5-нитро5- (4-карбокси-2-хинопип)-2,2-битио(}юна 3,52г (92,6% от теоретического), т. nri. 279-280 С из уксусной кислоты. По пит ратурным данным т. пп. 278-279 С из диоксана. Найдено,%: С 56,4; Н 2,S;S16,9. C,,. Вычиспено,%: С 56,5; Н 2,6; 316,8. ИК-спектр:9со1736; 9Na,jl564, 1337 Исспедование состава продуктов нитро вани  ,2-битиофенов методами ПМР ИК-спектроскопии, тонкоспойной хроматографии на 5i2ufoP UV -254 показало отсутствие 3-нитроизомеров. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет с хорошим выходом получать ИНД и виду апьные 5-ни тр о- 5 Р-2,2-би ти офеФормупа изобретени  Способ попучени  нитропроиаводных 2,2-битиофенов путем н тровани  2,2-битио фенов азотной кислотой, о г л и ч а ющ и и с   тем, что, с цепью преимущественного получени  5- и 5,5-изомероВ| процесс ведут в среде дихлорэтана при 60-70 0. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе; 1.Земцова М. Н., Липкий Л. Е., Зимичев А. В., Нитрование 2-{2-хинолил) тиофена и 5-(-2-хинолип)2,2-битиофена. Хими  гетероциклических соединений, 1974, с. 1327. 2.Вейганд-Хилые гаг. Методы эксперимента в органической химии, 1968, Хими . с. 381.Then, with stirring, kap m is added to the reaction mixture P, 63 g (0, O1m nitric acid potpot (d 1.4 ipipa1.5), maintaining the temperature 6 O-70 C. After the introduction of the calculated amount of nitric acid potpot. The reaction mixture is maintained at 60 -70 ° C for 1 hour and then drink in 200 MP of hoody water. The organic solution is separated, washed with water until the reaction is neutral to pacmus, and 1,2-diphor ethane is distilled off in a vacuum. 2.28 5-nitro-5-acetyp- 2,2-bithiophene (9O%), t. Pp. 203 C from ethanop. According to nutritional data, t. P. 191-193 C, 65% yield. Found:%: C, 7.2; H, 2.6; S25 , 0. Calculated,%: С 47.4; H 2.8; 325.3. MR spectrum in Cf COOH: &7.33; S 7.90; 7.46; („7.93 mpn; 0 Hz; J. 4.5 HZ. IR spectrum, cm ;;) j, jyl648; j, jjL5O3, 1338. Example 2: Preparation of 5-nitro-5 formyl., 2 -bithiophene. Dissolve 2 g (O, O1 mop) 5-phyrmip -2,2- of bicycofen in 50 ml of 1,2-dihpfetana and heat the solution to 60-7 ° C. Then, with stirring, 0.63 g (O, O1 mol) of nitric acid (d 1.4 or dl, 5) is added to the reaction mixture. ) j pedhold temperature 60-70 C. After. the introduction of the calculated amount of nitric acid and the reaction mixture is kept at 60-70 ° C for 1 hour and then poured into 200 MP of hoe-like water. The organic solution is separated, washed with water until the neutral reaction to pacmus and 1,2-di hporethane is distilled off in vacuo. Get 2,12 gR - -nitro-5-formyl-2,2-bithiophene (88.6% or theoretical), so pl. 196 C from ethanol According to the nutritional data, m. Pl. 193 C, yield 53.5%. Find,%: C 45.0; H 2.1; $ 26.8. C 9 Calculated,% 1 C 45.2; H 2.1; 526.8. PMR spectrum in CPDC: & 1 7.56; (, 98; (ns7.56; bn 7.98 mln; 3.4 hp4.5 Hz. IR spectrum: 1645; 9 "o, 15O4., -NOi 1337 cm., Example 3. Preparation 5 , 5-dinitro-2,2 -.bitiophen.The solution is from 2.11 g (0.01 mol) of 5-, nitro-2,2-bithiophene in 5O ml of 1,2-dichloro-atan and heat the solution to 6O- 7O C. Then, with stirring, drop by drop, add ampute into the reaction mixture 0.63 g (O, O1 mop) nitric acid (d 1.4 or d 1.5), maintaining the temperature 60-70 C. After the introduction of the calculated the amounts of nitric acid are added to the reaction mixture at 6 ° -7 ° C. for 1 hour and then poured into 200 ml of cold water, separated with organic matter, washed with water until the reaction is neutral. and litmus and 1,2-dichloroethane is distilled off in vacuo to give 2.32 g of 5,5-dinitro-2,2-bithiophene (9O, 6% of theoretical), mp 260-261 ° C from dioxane. According to the feed data, mp 260 ° C from dioxane, yield 45%. Found: C 37.5; H 1.5; 5 24.6 CgH-Wp gj Calculated,%: C 37.5; H 1, 6; $ 24.9. IR spectrum: 1528, 1498, 1328 cm Example 4: Preparation of 5-nitro-5- (2-quinolyl) -2,2-bithiophene Dissolving 2.94 g (0.01 mol) 5- (2-quinolip) -2,2-bitiofen in 5O ml 1,2-d 1 chloroethane. The mixture is heated to 6O7 O C and 1.26 g (0; 02 mol) of nitric acid (d 1.4 or d 1.5) are added at this temperature with stirring. After introducing the entire calculated amount of nitric acid, the mixture is held at the reaction temperature for 2 hours and then poured into 2OO ml of cold water, the organic layer is separated, the precipitate is extracted with 1,2-dichloroethane, the combined extracts are flavored with water before a neutral reaction to litmus and in a vacuum the solvent is distilled off. Yield .tr (-5-, - (2-quinolyl) -2,2-bithirfen 3.32 g (95% of theoretical), mp 226 ° C from a mixture of alcohol and acetone. According to literature data . PP. 225-22bS from a mixture of alcohol and acetone. Found: C 6O, 5; H 3.2; g 19.0. C IT H, o NjO S Calculated,%: C 60.3; H 3, 0; 5 18.9. IR spectrum: -P O, 1532, 1347 cm. Example 5: Preparation of 5-nitro-5-; (4-carboxy-2-quinolyl) -2,2- 3.37 g (0.01 mp) of 5- (4carboxy-2-quinolip) -2.2-bithiophene in 5 O ml of 1,2-dichloroethane is dissolved. The mixture is heated to 60-7 ° C and at this temperature and While stirring, 1.26 g (O, O2 mol) of the nitric acid (d = 1.4 and 1.5) were added. The quantities of nitric acid are kept at the reaction temperature for 2 hours and then they drink in 20O ml of water, the organic layer is separated, the precipitate is extracted with 1,2-, dichloroethane, the combined extracts are washed with water until neutral reaction to litmus and the solvent is distilled off in vacuum. The yield of 5-nitro5- (4-carboxy-2-hinopip) -2,2-bitio (} is 3.52 g (92.6% of the theoretical), t. Nri. 279-280 С from acetic acid. According to pit data, etc. 278-279 With dioxane. Found,%: With 56.4; H 2, S; S16,9. C ,,. Calculated,%: C 56.5; H 2.6; 316.8. IR spectrum: 9-1736; 9Na, jl564, 1337 Examination of the composition of nitrile products, 2-bithiophenes by PMR IR spectroscopy, and thin-plate chromatography on 5i2ufoP UV-254 showed the absence of 3-nitroisomers. Thus, the proposed method makes it possible to obtain an IND and a good 5-tr o-5 P-2.2-bi-bi form of the invention with a good yield. A method for obtaining nitroproavodic 2.2-bithiophenes by spinning 2.2-bitio phenes acid, which is due to the fact that, with a chain of predominant production of 5- and 5.5-isomer | the process is carried out in dichloroethane at 60-70 0. Sources of information taken into account during the examination; 1.Zemtsova M.N., Lipkiy L.E., Zimichev A.V., Nitration of 2- {2-quinolyl) thiophene and 5 - (- 2-quinolip) 2,2-bithiophene. Chemistry of heterocyclic compounds, 1974, p. 1327. 2. Weigand-Feeble gag. Experimental methods in organic chemistry, 1968, Chem. with. 381.

SU2096160A 1975-01-14 1975-01-14 The method of obtaining nitro derivatives of 2,2-bitiofenov SU558917A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU2096160A SU558917A1 (en) 1975-01-14 1975-01-14 The method of obtaining nitro derivatives of 2,2-bitiofenov

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU2096160A SU558917A1 (en) 1975-01-14 1975-01-14 The method of obtaining nitro derivatives of 2,2-bitiofenov

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU558917A1 true SU558917A1 (en) 1977-05-25

Family

ID=20607311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2096160A SU558917A1 (en) 1975-01-14 1975-01-14 The method of obtaining nitro derivatives of 2,2-bitiofenov

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU558917A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sheehan et al. An improved procedure for the condensation of potassium phthalimide with organic halides
RU1836373C (en) Method for obtaining methyl ether of alpha -(4,5,6,7- tetrahydrothieno)(3,2-c) pyridyl-5- (2-chloro) -phenylacetic acid
DK173703B1 (en) Methods for preparing D, L- (threo) and D- (threo) -1-aryl-2-acylamido-3-fluoro-1-propanols, respectively
EP0506532A1 (en) Indole derivatives, process for their preparation and medicaments containing them
Elliott 126. The stereochemistry of an oxazoline derivative of threonine. Improvement of a recent threonine synthesis
SU507233A3 (en) The method of obtaining derivatives of isoindoline or their salts
DK149230B (en) METHOD OF ANALOGUE FOR THE PREPARATION OF 5-BENZOYL-6-HYDROXY-INDANE-1-CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES OR PHARMACEUTICAL ACCEPTABLE SALTS THEREOF
US2446192A (en) Preparation of threonine and derivatives thereof
US2450784A (en) Resolution of n-formylisopropylidenepenicillamine
SU558917A1 (en) The method of obtaining nitro derivatives of 2,2-bitiofenov
English Jr et al. The Synthesis of 3, 5-Difluoro-and 3-Fluoro-5-iodo-dl-tyrosine
KR860000873B1 (en) Process for preparing phenylalkanoic acid
Carney et al. Investigations in Heterocycles. XVIII. The Synthesis of 1, 2-Disubstituted 5, 6, 7, 8-Tetrahydro-4-quinazolinethiones1
US2478047A (en) Alpha-amino-beta, beta-diethoxypropionic acid and process for preparation
BE828003A (en) NEW DERIVATIVES OF AROMATIC AMIDOCARBOXYLIC ACIDS
DK145418B (en) PROCEDURE FOR PREPARING AN OPTICAL ACTIVE DERIVATIVE OF 2- (2-P-HALOGENPHENYL-5-BENZOXAZOLYL) -PROPIONIC ACID
US2899429A (en) Nitroethylenes
US3413297A (en) Process for the preparation of 2-methyl-3 - hydroxy - 4,5 - disubstituted-pyridines via 5 - lower alkoxyoxazolyl-(4)-acetic acid esters
US4087437A (en) 2-Phenyl-5-benzoxazolylalkanoic acid purification process
JP2767295B2 (en) Method for producing indole-3-carbonitrile compound
FI77239C (en) FARING A FRAMSTAELLNING AV 3-HYDROXI-5-METHYLISOXAZOLE.
SU438643A1 (en) The method of obtaining polynitrobenzotrigalogenidov
Saldabol et al. Bromination of 2-acetyl-5-methylfuran
SU534183A3 (en) Method for preparing benzocycloheptaoxazolone derivatives
SU895986A1 (en) Method of preparing unsaturated thiophene nitroketones