SU55119A1

SU55119A1 - The method of producing esters from alcohols

Info

Publication number: SU55119A1
Application number: SU4546A
Authority: SU
Inventors: М.В. Велтистов; С.Л. Лельчук
Original assignee: М.В. Велтистов; С.Л. Лельчук
Priority date: 1937-02-10
Filing date: 1937-02-10
Publication date: 1938-11-30

Description

Дл осуществлени реакции синтеза сложных эфиров из спиртов предложены и изучены до насто щего времени многочисленные катализаторы на основе меди, полученные путем восстановлени гидрата окиси меди, осажденного из растворов , ее солей с прибавкой активаторов , в качестве которых предлагались трудно восстанавливаемые окислы, как Се, Zr, U, Сг, А1, Mg, Мп и пр.To carry out the reaction of synthesizing esters from alcohols, numerous copper-based catalysts have been proposed and studied up to now, obtained by reducing the copper oxide hydrate precipitated from solutions, its salts with the addition of activators, which were suggested as difficult to restore oxides like Ge, Zr , U, Cr, A1, Mg, Mn, etc.

С другой стороны, изучались также катализаторы, полученные методом сплавлени металлической меди с алюминием без добавок или с добавками в качестве активаторов окисей Се и Zr (Долгов и Котон, Журн. Орг. Хим. 1936 г., т. VI, стр. 145t).On the other hand, catalysts obtained by the method of alloying metallic copper with aluminum without additives or with additives as activators of oxides of Се and Zr (Dolgov and Coton, Journal Org. Chem. 1936, Vol. VI, p. 145t) were also studied. .

Авторы насто щего изобретени предлагают сплавной катализатор, содержащий в своем составе в качестве активатора, вместо окислов металлов из редких элементов, более доступные элементы в металлическом виде.The authors of the present invention propose a alloy catalyst containing in its composition as an activator, instead of metal oxides from rare elements, more accessible elements in a metallic form.

При добавке окислов металлов (например , хрома, алюмини и др.) не удаетс получить равномерного распределени активатора в медной основе вследствие разности удельных весов компонентов. Регенераци отработанного медного катализатора , содержащего окислы, сплавлением невозможна из-за опасности образовани в присутствии алюмини термитной смеси (так как в отработанных медных катализаторах всегда возможно присутствие окисей вследствие чрезвычайно высокой их пирофорности ). Введение же, например, хрома в виде металла в количестве 1-6% дает весьма активный и механически прочный катализатор.With the addition of metal oxides (e.g., chromium, aluminum, etc.) it is not possible to obtain an even distribution of the activator in the copper base due to the difference in the specific weights of the components. The regeneration of spent copper catalyst containing oxides by fusion is impossible due to the danger of formation of a thermite mixture in the presence of aluminum (since the presence of oxides is always possible in spent copper catalysts due to their extremely high pyrophoricity). Introduction, for example, chromium in the form of a metal in the amount of 1-6% gives a very active and mechanically durable catalyst.

Способ приготовлени катализатора следующий. 1 вес. ч. алюмини расплавл ют в графитовом тигле в криптоловой печи при температуре 800-1000°, затем ввод т 1 вес. ч. меди и необходимое количество хрома; сплав тщательно перемешивают , охлаждают и дроб т в зерна размером 3-5 мм. Алюминий выщелачивают раствором щелочи, вз той в небольшом избытке, и затем зерна отмывают гор чей водой, сушат при температуре 100° и восстанавливают водородом при температуре 175-200°. Активность значительно повышаетс при применении перед началом синтеза последовательного окислени и восстановлени катализатора.The catalyst preparation method is as follows. 1 weight. aluminum is melted in a graphite crucible in a cryptol furnace at a temperature of 800-1000 °, then 1 weight is introduced. including copper and the required amount of chromium; The alloy is thoroughly mixed, cooled and crushed into grains 3-5 mm in size. The aluminum is leached with an alkali solution taken in a small excess, and then the grains are washed with hot water, dried at 100 ° C and reduced with hydrogen at 175-200 ° C. The activity is significantly increased when used prior to the synthesis of sequential oxidation and reduction of the catalyst.

приготовленный катализатор Си -|4-3% Сг при однократном пропуске над ним паров этилового спирта дает конденсат, состо щий из уксусной кислоты , этилацетата и ацетальдегида.The prepared catalyst, Cu - | 4-3% Cr, with a single pass of ethanol vapor over it gives condensate consisting of acetic acid, ethyl acetate and acetaldehyde.

В качестве примеров можно привести данные получени сложных эфиров из спиртов, указанные в нижеследующей таблице.Examples include the production of esters from alcohols listed in the table below.

Преимущества сплавного катализатора , состо щего из меди и хрома, перед предложенными ранее, кроме его высокой активности, заключаютс : 1) в простоте приготовлени , 2) механической прочности, 3) стойкой активности и способности регенерироватьс повторным сплавлением .The advantages of the alloy catalyst, consisting of copper and chromium, over those previously proposed, besides its high activity, are: 1) simplicity of preparation, 2) mechanical strength, 3) stable activity and the ability to be regenerated by re-fusion.

Предмет изобретени .The subject matter of the invention.

Способ получени сложных эфиров из спиртов дегидрированием их в присутствии сплавных медных катализаторов , содержащих активаторы , отличающийс тем, что примен ют сплавной медный катализатор, содержащий металлический хром в качестве активатора.A method for producing esters from alcohols by dehydrating them in the presence of copper alloy catalysts containing activators, characterized in that a copper alloy catalyst containing metallic chromium as an activator is used.