Claims (3)
Изобретение относитс к производству к тализаторов дл гидрохлорировани , наприм диметилового эфира в хлористый метил. Известен твердофазный катализатор дл гидрохлорировани диметилового эфира в хл ристый метил, содержащий 2О-ЗО% хлористого цинка, 1-1,5% хлористого железа и О,1-О,5% хлористого свинца на носителе активированном угле с высокоразвитой поверхностью 1. Этот катализатор кроме повышенных тре бований к поверхности носител , обладает недостаточной теплопроводностью, что затрудн ет тепловое регулирование процесса. При использовании известного катализатора происходит вымывание активных компонентов потоками реагентов. Наиболее близок к изобретению жидхофаз ный катализатор дл гидрохлорировани диметилового эфира в хлористый метил, представл ющий собой расплав солей хлоридов кали и цинка 2j. Недостатком известного катализатора в л етс довольно высока температура плавлени (228°С), что, естественно, затрудн ет использование его на практике. Он обладает также недостаточной активностью, максимальна степень конверсии диметилового эфира составл ет 68% при довольно высокой температуре процесса ЗОО-405-С и малой объемной скорости 14-15 час . С целью устранени указанных недостатков предложено применение в качестве катализатора дл гидрохлорировани диметилового эфира в хлористый метил треххлористой сурьмы, котора вл етс катализатором полимеризации ацетальдегида З . Дл полушни хлористого метила гидрохлорированием диметилового эфира в присутствии треххлористой сурьмы последнюю в кристаллическом состо нии помещают в реакционный сосуд, нагревают в нем и .перевод т в жидкое состо ние. После этого через расплав барботируют смесь диметилового эфира и хлористого водорода. Пример 1. Смесь хлористого водорода и диметилового эфира в соотношении 2:1 со скоростью 45 мл/мин пропускают через реактор, содержащий 15 см расплавленной треххлористой сурьмы, при 15О°С. 3 Выход хлористого метила составил 78% на исходный диметиповый эфир, селективность 99%. Пример 2. По услови м примера 1 соотношение хлористого водорода и димети-5 левого эфира устанавливают в пределах 3:1. Конверс диметилового эфира 84% при той же селективности. Пример З.В услови х примера 1 устанавливают соотношение хлористого водо-10 оода и диметилового эфира 4:1. Конверси диметилового эфира 92%, селективность осталась без изменени . Пример 4. В услови х примера 3 процесс провод т при 120°С. Конверси ди-18 метилового эфира 71%. Пример 5. Согласно услови м примера 3 реакцию провод т при 180°С. При тех же результатах, что и в примере 3, отмечаетс заметный унос катализатора.20 Использование предлагаемого катализатоpa по сравнению с известными позвол ет сушественно снизить температуру процесса {150°С вместо 300-4ОО°С), значительно 55104 3 4 повысить выход целевого продукта (92% вместо 68%), а также проводить процесс с объемными скорост ми, вполне приемлемыми дл реализации данного процесса в промышленном масштабе. Технологи приготовлени предлагаемого катализатора предельно проста и не требует использовани дорогосто ших компонентов. Формула изобретени Применение треххлористой сурьмы в качестве катализатора дл гидрохлорировани диметилового эфира в хлористый метил. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент ПНР № 54181, кл. 12о 2/01, опубл. 1967. The invention relates to the production of talizators for hydrochlorination, for example dimethyl ether to methyl chloride. A solid-phase catalyst is known for the hydrochlorination of dimethyl ether to methyl chloride containing 2O-ZO% zinc chloride, 1-1.5% iron chloride and 0, 1-O, 5% lead carbon on a carrier of activated carbon with a highly developed surface 1. This catalyst In addition to increased requirements to the carrier surface, it has insufficient thermal conductivity, which makes it difficult to regulate the process thermally. When using a known catalyst, the active components are washed out with reagent streams. Closest to the invention is a liquid-phase catalyst for the hydrochlorination of dimethyl ether to methyl chloride, which is a melt of salts of potassium and zinc chlorides 2j. The disadvantage of the known catalyst is the rather high melting point (228 ° C), which naturally makes it difficult to use in practice. It also has insufficient activity, the maximum degree of conversion of dimethyl ether is 68% at a rather high temperature of the ZOO-405-C process and a low space velocity of 14-15 hours. In order to eliminate these drawbacks, it has been proposed to use dimethyl ether into methyl chloride, antimony trichloride as a catalyst for the hydrochlorination, which is a catalyst for the polymerization of acetaldehyde 3. For the half methyl chloride, hydrochlorination of dimethyl ether in the presence of antimony trichloride is placed in a crystalline state in a reaction vessel, heated in it and converted to a liquid state. After that, a mixture of dimethyl ether and hydrogen chloride is bubbled through the melt. Example 1. A mixture of hydrogen chloride and dimethyl ether in a 2: 1 ratio at a rate of 45 ml / min is passed through a reactor containing 15 cm of molten antimony trichloride at 15 ° C. 3 The yield of methyl chloride was 78% on the starting dimetypovy ether, selectivity of 99%. Example 2. According to the conditions of example 1, the ratio of hydrogen chloride and dimeti-5 of the left ether is set within 3: 1. Converse dimethyl ether 84% with the same selectivity. Example Z. Under the conditions of Example 1, a ratio of water chloride 10 ood to dimethyl ether is 4: 1. Conversion of dimethyl ether is 92%, the selectivity remains unchanged. Example 4. Under the conditions of Example 3, the process was carried out at 120 ° C. Conversion of di-18 methyl ester 71%. Example 5. According to the conditions of Example 3, the reaction was carried out at 180 ° C. With the same results as in example 3, there is a noticeable catalyst ablation.20 Using the proposed catalyst in comparison with the known allows to significantly reduce the process temperature {150 ° C instead of 300-4OO ° C), significantly 55104 3 4 increase the yield of the target product (92% instead of 68%), and also to carry out the process with volumetric rates that are quite acceptable for the implementation of this process on an industrial scale. The preparation of the proposed catalyst is extremely simple and does not require the use of expensive components. Claims: Use of antimony trichloride as a catalyst for the hydrochlorination of dimethyl ether to methyl chloride. Sources of information taken into account in the examination: 1. The patent of the NDP No. 54181, cl. 12o 2/01, publ. 1967.
2.SuttdernieyehW.Chem Benichte , 97, № 4, 1069, 1964 (прототип), 2.SuttdernieyehW.Chem Benichte, 97, No. 4, 1069, 1964 (prototype),
3. Коршак . Прогресс полимерной химии, М., Наука, 1965 г., 221.3. Korshak. Progress of polymer chemistry, M., Science, 1965, 221.