SU543252A1

SU543252A1 - Поизводные -замещенных имидов малеопимаровой кислоты, про вл ющие фунгицидную активность и способ их получени

Info

Publication number: SU543252A1
Application number: SU2082550A
Authority: SU
Inventors: Д.Я Свикле; А.Я. Калниньш; Р.Я. Карклинь; А.Я. Прикуле; Б.А. Прусе; А.А. Румба; Гк. Баумане; Р.А Расиня; Д.Ф. Швинска; А.Я. Кулькевиц
Original assignee: Одена Трудового Красного Знамени Институт Химии Древесины Ан Латвийской Сср
Priority date: 1974-12-13
Filing date: 1974-12-13
Publication date: 1977-06-25

Description

По предлагаемому способу используют следующие вторичные амины: алифатические, карбоциклические, гетероциклические и ациклические насыщенные оксиам и- ы. Применение вторичных аминов исключает образование смесей продукта и упрощает их очистку.

Избыток амина существенно повышает выход реакции, поэтому рекомендуетс брать мол рное соотношение Ы-(оксиметил)имида малеопи1У1аровой кислоты н аминов в пределах 1 : 1,5- 1 : 10,0. Реакцию можно вести как с растворителем, так и без него, без существенного вли ни на выход и качество продукта. Однако работа без растворител упрощает очистку продукта, снижает степень пожароопасиости и удешевл ет процесс.

Биологическую активность предлагаемых соедипений сравнивают с препаратом фундазол , действующее начало которого представл ет собой метиловый эфир 1-бутилкарбамил-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты. Препарат изготовл етс на заводе фармацевтических и химических продуктов ХИНОИН, Будапещт.

N-замещенные имиды малеоиимаровой кислоты, вз тые в концентрации 0,5-0,7%, оказывают более продолжительное действие на мучнистую росу, чем фундазол, вз тый в концентрации 0,15%. Эффективность фундазола увеличить нельз , поскольку 0,15%-па концентраци растворов фундазола предельна , так как повышение коицентрации растворов фундазола вызывает нарушени в физиологии растени - хоз ина, т. е. измен ет осмотическую концентрацию (ожоги) и вызывает хлороз. Растворы предлагаемых соединений даже в копцептрации 1% подобных влений не вызывают.

Испытуемые соединени стимулируют рост молодых побегов. Таким образом, эти соединени выгодно отличаютс от фундазола , применение которого вызывает тормоз щее действие на рост растени -хоз ина.

В отличие от фундазола предлагаемые N-замещенпые пмидн малеопимг.розой кислоты не раздражают глаза и кожу экспериментатора и их можно примен ть также и в тепличиых услови х.

Синтезированные N-замещенные имиды малеопимаровой кислоты можно использовать , в качестве фунгицидов против мучнистой росы на культуре роз, как это следует из данных табл. 2.

Пример 1. Диэтиламинова соль N-(диэтиламинометил )имида малеопимаровой кислоты (соединение 6).

5 г Ы-(оксиметил)имида малеопимаровой кислоты (C25H35N05, Т. пл. 215° С) и 3,42 г

диэтиламина кип т т при 56° С в течение 10 i и затем отгон ют избыток диэтиламина. Остаток сушат в вакууме при 60° С в течение 15 ч. Получают 6,47 г (99,5%) соединени 6, которое очищают на силикагеле марки КСК с помощью хроматографии.

Аналогично получают и очищают соединени 7 и 8 табл. 1.

П р и м ер 2. Диэтаноламинова соль N- (диэтаноламинометил)имида .малеопимаровой кислоты (соединение 9).

5 г М-(оксиметил)имида малеоппмаровой кислоты и 4,96 г диэтаноламина кип т т прн

180° С в течение 10 ч. После охлаждени полученную темно-коричневую массу раствор ют в смеси этанол-ацетон 1:1, вынаривают и сущат в вакууме при 80° С в течение 5 ч. Получают 7,15 г (98,5%) соединени 9, которое очищают па катионите КУ 2-20.

Пример 3. Метиловый эфир -(пиперидилметил ) имида малеопимаровой кислоты (7-М).

5 г Ы-(оксиметил) имида малеопимаровой

кислоты раствор ют в 50 мл метанола, раствор охлаждают ниже 10° С и медленно, в течение 2 ; добавл ют эфирный раствор диазомстана до получени посто нной желтой окраски. Затем отгон ют растворители. 0статок сушат в вакууме при 60° С в течение 5 ч. Получают 5,01 г (97,1%) метилового эфира М-(оксиметил)имида малеопимаровой кислоты, из которого по методике при.мера 1 получают 5,72 г (97,4%) соединени 7-М.

Очищают на катионите КУ 2-20.

Пример 4. Калиева соль Ы-(иинеридилметил )имида малеопимаровой кислоты

(7-К).

5 г М-(оксиметил)имида малеопимаровой

кислоты в виде 10%-ного спиртового раствора нейтрализуют 0,65 г КОН в виде 5 п. спиртового раствора. Растворитель отгон ют, сухой остаток кристаллизуют из гор чего ацетона , отфильтровывают и сущат в вакууме

при 60° С в течение 5 ч. Получают 5,4 г (00%) калиевой соли N-(oкcимeтил)имида малеопимаровой кислоты, из которой по методике примера 1 получают 6,14 г (99,5%) соедипени 7-К.

Пример 5. Метилсульфат метилового эфира N- (N-метил)пиперидинометил имида малеопимаровой кислоты (17).

3 г метилового эфира 1-(пиперидилметил) имида малеопимаровой кислоты и 0,25 мл

диметилсульфата кип т т при 125° С в течение 1 ч. Получают 3,62 г (99,5%) соединени 17. Очищают на ионообменной смоле ЭДЭ-Шп. Биологическа активность N-(aлкилaминoмeтил)и.чидoв Таблица 2 малеопимарсвой кислоты на мучнистую росу роз

Claims

1. Производные N-3aMeLLi, имидов малеонимаровой кислоты общей формулы I

О

Чоон

где R - диэтиламино-, диоксиэтиламиногруипа , морфолил или пиперидил, R - низший алкил, ион щелочного металла, или нон амФ

мони формулы H2R , где R имеет указанные значени ,

нро вл ющие фунгицидную активность.

2. Четвертичные аммониевые соли производных N-замещенных имидов малеоиимаровой кислоты формулы I, где R - низший алкил.

3.Снособ получени соединений по пн. 1 и 2, отличающийс тем, что N-оксиметилимид малеопимаровой кислоты формулы I, где R-ОН, а R - водород, низший алкил или ион щелочного металла, подвергают взаимодействию с соединением формулы RH, где R - имеет указанные значени , с последующим , если необходимо, превращением соединений формулы I, где R - низший алкил, в четвертичные соли.

4.Способ по п. 3, отличающийс тем, что взаимодействие провод т при кип чении в растворителе или в избытке соединени RH.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1. Патент США oNb 3135.749, кл. 260-24.2, 1964.

2- Tawney Р. О. с соавторами, J. Org. Chem., 26, 15, 1961 (прототип).