SU535284A1

SU535284A1 - Method for producing acetyl acrylic acid

Info

Publication number: SU535284A1
Application number: SU2079633A
Authority: SU
Inventors: Владимир Александрович Смирнов; Валерий Алексеевич Зверев
Original assignee: Новочеркасский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Им.Серго Орджоникидзе
Priority date: 1974-12-02
Filing date: 1974-12-02
Publication date: 1976-11-15

Description

1one

Изобретение относитс к электрохимическим способом синтеза органических соединений , а именно к способу получени ацетилакриловой кислоты, котора представл ет большую практическую ценность в химии мономеров и как физиологически активное вещество .The invention relates to an electrochemical method for the synthesis of organic compounds, namely, a method for producing acetyl acrylic acid, which is of great practical value in the chemistry of monomers and as a physiologically active substance.

Известен способ получени ацетилакриловой кислоты путем бромировани левулиновой кислоты и последующего дегидробромироваПИЯ монобромлевулиновой кислоты 1.A known method for producing acetyl acrylic acid by brominating levulinic acid and subsequent dehydrobromination of monobromolevulic acid 1.

Этот способ многостадийный, требует применени дорогосто щего реагента - брома и точного поддержани технологических параметров .This method is multistage, requires the use of an expensive reagent, bromine, and precise maintenance of process parameters.

Ацетилакриловую кислоту получают также при взаимодействии орто-нитро-пара-крезола с концентрированной серной кислотой 2. Этот способ не нащел применени вследствие дефицитности исходного сырь и низких выходов целевого продукта.Acetyl acrylic acid is also obtained by reacting ortho-nitro-para-cresol with concentrated sulfuric acid 2. This method has not been used because of the scarcity of the raw material and the low yields of the target product.

Кроме того, известен способ получени ацетилакриловой кислоты окислением 5-метилфурфурола перекисью водорода 3. Этот способ вл етс наиболее прогрессивным из известных в насто щее врем . Однако применение перекиси водорода в качестве окислител обусловливает взрывоопасность процесса. Выход целевого продукта не превышает 73%,In addition, a method for producing acetyl acrylic acid by the oxidation of 5-methylfurfural with hydrogen peroxide 3 is known. This method is the most progressive at present known. However, the use of hydrogen peroxide as an oxidizing agent makes the process explosive. The yield of the target product does not exceed 73%,

кроме того, он загр знен примес ми левулиновой кислоты, что затрудн ет очистку.in addition, it is contaminated with levulic acid impurities, which makes cleaning difficult.

С целью упрощени технологии, увеличени выхода целевого продукта, в предлагаемом способе окисление осуществл ют электрохимическим путем на электродах из графита и двуокиси свинца в среде минеральной кислоты при анодной плотности тока 5-12 А/дм. Электролиз протекает с одинаковыми результатами как при окислении раствора, так и эмульсии 5 метилфурфурола. Выход целевого продукта до 97%.In order to simplify the technology, to increase the yield of the target product, in the proposed method, the oxidation is carried out electrochemically on graphite and lead dioxide electrodes in a mineral acid medium at an anode current density of 5-12 A / dm. The electrolysis proceeds with the same results both in the oxidation of the solution and in the emulsion 5 of methylfurfural. The yield of the target product to 97%.

В данном способе упрощаетс технологическа схема процесса по сравнению с предшествующими способами, отпадает необходимость работать с взрывоопасными перекисными соединени ми, увеличиваетс выход целевого продукта и его чистота. Кроме того, представл етс возможным создание непрерывного метода получени ацетилакриловой кислоты .In this method, the technological scheme of the process is simplified in comparison with the previous methods, there is no need to work with explosive peroxide compounds, the yield of the target product and its purity increase. In addition, it is possible to create a continuous method for the production of acetyl acrylic acid.

Пример 1. Процесс провод т в термостатированном электролизере с разделенными с помощью керамической диафрагмы анодным и катодным пространствами. В анодное пространство , имеющее цилиндрический графитовый анод с видимой поверхностью 75 см вливают 200 мл 1 н. серной кислоты и 10 мл 5-метилфурфурола . Электролизат перемешиваютExample 1. The process is carried out in a thermostated electrolyzer with anodic and cathodic spaces separated by a ceramic diaphragm. Into the anode space, which has a cylindrical graphite anode with a visible surface of 75 cm, pour in 200 ml of 1N. sulfuric acid and 10 ml of 5-methylfurfural. The electrolyzate is stirred

До получени однородной эмульсии. В катодное пространство заливают 1 н. серную кислоту и помещают катод, изготовленный из любого материала, стойкого в кислой среде. Анолит подвергают электролизу при посто нной плотности тока анода, равной 5 А/дм, температуре 20-30°С в течение 6-7 ч при тщательном перемешивании.Until a homogeneous emulsion is obtained. In the cathode space is poured 1 n. sulfuric acid and place the cathode, made of any material that is resistant in an acidic environment. The anolyte is subjected to electrolysis at a constant anode current density of 5 A / dm, a temperature of 20–30 ° C for 6–7 h with vigorous stirring.

Выход ацетилакриловой кислоты по отношению к исходному количеству 5-метилфурфурола составл ет около 75%.The yield of acetyl acrylic acid with respect to the initial amount of 5-methylfurfural is about 75%.

Пример 2. Процесс ведут в электролизере, описанном в примере 1, с теми же количествами электролита и 5-метилфурфурола, но при анодной плотности тока 10 А/дм. Анолит подвергают электролизу при 20-30°С в течение 6-7 ч.Example 2. The process is carried out in the electrolyzer described in example 1, with the same amounts of electrolyte and 5-methylfurfural, but with an anodic current density of 10 A / dm. The anolyte is subjected to electrolysis at 20-30 ° C for 6-7 hours

Выход ацетилакриловой кислоты составл ет 80-85%.The yield of acetyl acrylic acid is 80-85%.

Пример 3. Процесс ведут в электролизере, описанном в примере 1, с теми же количествами электролита и 5-метилфурфурола, но вместо графитового анода используют анод из двуокиси свинца с видимой поверхностью 75 см. Анолит подвергают электролизу при посто нной плотности анода, равной 10 А/дм, температуре 20-30°С в течение 6-7 ч при тщательном перемешивании.Example 3. The process is carried out in an electrolyzer described in example 1 with the same amounts of electrolyte and 5-methylfurfural, but instead of a graphite anode, a lead dioxide anode with a visible surface of 75 cm is used. The anolyte is subjected to electrolysis at a constant anode density of 10 A / dm, temperature 20-30 ° С for 6-7 h with thorough mixing.

Выход ацетилакриловой кислоты составл ет ..%-Пример 4. Процесс ведут в электролизе ре, описанном в примерах 1 и 3, с теми же количествами электролита и 5-метилфурфурола , но в качестве электролита вместо серной кислоты используют 1 н. водный раствор ортофосфорной кислоты. Анолит подвергают электролизу при посто нной плотности тока анода, равной 10 А/дм температуре 20-30°С в течение 6-7 ч при тщательном перемешивании .The yield of acetyl acrylic acid is ..% - Example 4. The process is carried out in electrolysis as described in examples 1 and 3, with the same amounts of electrolyte and 5-methylfurfurol, but instead of sulfuric acid, 1 n is used as the electrolyte. aqueous solution of phosphoric acid. The anolyte is subjected to electrolysis at a constant anode current density of 10 A / dm and a temperature of 20–30 ° C for 6–7 h with vigorous stirring.

Выход ацетилакриловой кислоты составл ет 70-75%.The yield of acetyl acrylic acid is 70-75%.

Claims

1.L. Wolf "Annalen der Chemie, 1891 264, p. 246.

2.Ug. Schultz, O. Low. “Running 1909, Jg 42, Bd 1, c. 547.

3. The author's certificate number 220257, M. Cl.2 C 07C 61/24, 1966 (prototype).