SU529807A3 - Способ получени эпоксидированных алифатических или циклоалифатических углеводородов - Google Patents

Description

Ш1И титанила; сложньге титановые -:пиры, такие как титанаты тетраалкпла, в частно сти такие, каждый алкильный радикал которых содержит 1-18 атомов углерода. Температуры эпоксидировани  поддерж вают минус 20-плюс 20О°С предпочтительно 4О-130°С, TeivaiepaTypy и давлен выбирают так, чтобы реакци  проходила в основном в жидкой фазе, предпочтительно давление от атмосферного до 70 ат, В качестве растворителей примен ют циклогексан, бензол, ацетонитрил. Мол рное отношение олефиновое соединение; гидроперекись обычно равн етс  0 1ОО:1, предпочтительно 2:1-10:1. Концентрацию гидроперекиси в реакцио ной среде обычно поддерживают 0,1-50ве предпочтительно О,5-30 вес.Х, Количество катализатора выбирают 0,ОО1-10 вес.% от веса реакционной ср& ды, предпочтительно 0,1-1 вес.%. Количество фосфата указанной формулы обычно таково, что атомное соотношение P/T-i. равн етс  О,01-10, предпочтительг но 0,1-2. ЭпоксИдирование можно производить не прерывным способом. Проведение эпоксидировани  олефинов в присутствии фосфата указанной формулы увеличивает конверсию олефина от 63 до 100%, позвол ет поддерживать реакционную среду гомогенной, что исключает потери катализатора и несвоевременное осаж дение его. Примеры 1-12. Осуществл ют с рию опытов по эпоксидированию олефинов с помощью гидроперекиси циклогексила (ГГШГ). В сосуд объемом 100 см с инер тной атмосферой, снабженный в верхней части вертикальным холодильником, загружают 0,02 моль ГПЦГ, жидкий олефин, трет бутапол или другой растворитель, см монофосфата 2-этилгексила и дифосфата 2-этилгексила (мольное соотношение 80:2 и титанат н-бутила L Ti 10 - )Смесь довод т в течение времени до температуры,указанной в табл 1. В конце реакции определ ют количеств образовавшегос  эпоксида, а также оставшегос  ГПЦГ, Услови  каждого опыта и полученные результаты приведены в табл. 1. Выход эпоксида - это выход, вычислев ный по отношению к прореагировавшему ГПЦГ. 1 р ii м е р Ь 1.3-17. Провод т серию опытов по эпоксидированию стирола с помощью ГПЦГ. В сосуд объемом 1 л с инертной атмосферой , снабженный в верхней части вертикальным холодильником, загружают гидроперекись , циклогексан, стирол, смесь фосфатов, которую примен ли в примере 1, трет-бутанол и титанат-н-бутила. После этого смесь нагревают с обратным холодильником, затем в конце реакции замер ют количество образовавшегос  эпок- сида и количество оставшейс  гидроперекиси . Услови  проведени  каждого опыта и полученные результаты приведены в табл.2. Выход вычислен по отношению к прореагировавшему количеству гидроперекиси. Пример 18. Воспроизвод т пример 3, но гидроперекись циклогексана замен ют гидроперекисью куминила. Продолжительность реакции 50 час вместо 24 час. Температура составл ет 81 С вместо 7ООС, Эпоксид получают с выходом 54,5%, при этом степень превращени  гидроперекиси равна 86%. Пример 19. Воспроизвод т пример 1, но катализатором  вл етс  ацетилацетонат титанила. Температура равна 63°С (кипение с обратным холодильником) вместо 750С. Эпоксид получают с выходом 55%, при этом степень превращени  гидроперекиси составл ет 95,5%. Пример 20. В автоклав из нержавеющей стали объемом 150 см загружают 0,02 моль гидроперекиси циклогексила, 9О г циклогексана, 7,2 г трет-бутанола, 0,14 г титаната н-бутила, 0,1 г смеси фосфатов, которую использовали в примере 1, и ввод т 20 г пропилена, затем повышают давление до 15 бар (25°С) с помощью азота. Смесь нагревают до 75С в течение 24 час. После охлаждени  дегазируют аппарат, пропуска  газовые отходы последовательно через две промывные колбы, содержащие кажда  100 см® циклогексана, охлажде ного до 5°С. Содержимое этих промывных колб собираетс  в реакционной среде. Замер ют количество окиси пропилена в смеси , так же как и оставшейс  ГПЦГ, Степень превращени  63%, выход эпоксида 60%.

СЗ Я S

с; о

 

Н

oj

a a s ч xo tc H

K

s

A О

§ s,

Ф о

Сч

E

CB

сЗ

э

u о.

a

Ш С u

0) Is M

ca r

Ш

S в a

Claims (1)

1. С 952980 Формула изобретени  Способ получени  эпоксидированных али1тических или циклоалифатических углево- g ) родов путем гидроперекисного эпоксидиро1НИЯ алифатических или цшшоалифатичеоIX углеводородов в присутствии раствориjro катализатора на основе соединени  тина , отличающийс  тем, что, целью увеличени  конверсии и упрощени  хнологии процесса, эпоксидирование ведут 710 в присутствии органического фосфата общей формулы , где водород или углеводородный радикал с 2-24 атомамр: углерода; углеводородный радикал с 2-24 атомами углерода, Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе; 1, Патент США № 3351635, класс 260-348:5, мараг i967 г. (прототип).