SU527448A1 - Способ получени самозатухающих сополимеров - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получв ки  самозатухающих сополимеров, примен ек ых , например, дл  получени  огнестойких (самозатухающих) прозрачных или светотехнических органических стекол.

Известен способ получени  огнестойких полимеров полимеризацией смбси метакри- ловых мономеров в присутствии И1у1циатора полимеризации и хлоралкилфосфата fl.

В качестве агентов, придающих акриловым полимерам негорючесть, используют также галогенированную диэфироксиалкилфосфониевую кислоту общей формулы

){R)-CCH(OH)PCO)(OR)OR

где R и R-C-C алкил, арил, галогензамещенный алкил;

R - водород, С 2 алкил;

R - галоген, галогензамещенный С Cj алкил;

R .- водород, алкил, гапогензамещенный алкил 2 J.

Известен способ получени  самозатуха щих полимеров путем 11олик(еризации или сополимеризации акриловых мо)1()меров в

массе в присутствии инициатора полимернзсции и плам гасител  - бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата .

Образцы акриловых сополимеров, синтезированных по такому способу, при вынесении из пламени самозатухают мгновенно. Теплостчэйкость их 110-112 С (по Вика). Однако прочность при раст жении таких образцов лищь 650-790 кгс/см i а модуль упругости не выше 25ООО-29ООО кгс/см

3.

Самозатухаюшие смолы получают и сополимеризацией метилметакрилата (.ЧМЛ) или его смеси с другим мономером в присутствии инициатора полимеризации с; фосфорооргническим соединением общей формулы (HKOOC(

где R - водород, метил;

R - 6р. (OR-, )., ;

RJ - аллил, С -С « алкил 4. Известно также получение огнестойких сополимеров сополил еризацией с эфирами фосфорн.1Й кислоты общей 4 ормулы

CHj, C{KKOOCH(CX)P(0)(01l,),j где R - водороД; галоген, алкил; R. -С. -С алкил, галогензамещенЧ -I ный алкил; X - галоген 5. Огнестойкие сополимеры получают и сополимеризацией ММА с 2-диалкилфосфоноэтилметакрилатом 6 . Однако эти способы позвол ют получать самозатухаюшие метакриловые полимеры с температурой разм гчени  не выше 75-95 С (по Вика), что ограничивает область их применени  в температурном интервале, не превышающем 55-75 С (известно, что тем пературна  область формоустойчивости поли меров приблизительно на 20 С ниже температуры разм гчени ). Известен также способ получени  самозатухающих сополимеров путем сополимеризации смеси метакриловых мономеров и га- логенсодержащего ненасыщенного фосфоната бис ( f -хлорэтил)- d. -бромвинилфосфона та в присутствии инициатора полимеризации 7. Образцы, полученные по этому способу, характеризуютс  повышенной теплостойкостью (до 136 С) и практически мгновенно самозатухают при вынесении из пламени. Недостаток этого способа заключаетс  в том, что полученные сополимеры не обладают достаточно высокой прочностью при раст жении (480-750 кгс/см ) и модулем упругости (23000-27000 кгс/сл ). Целью изобретени   вл етс  устранение указанных недостатков. Эта цель достигаетс  тем, что в качест ве антипирена предложено использовать смесь брдмэтилбромпропилхлорпропилфосфата и бис( jb -хлорэтил)- d. -бромвинилфосфоната при весовом соотношении 1:3 - 3:1 в количестве 15-25% от веса мономеров. Использование указанной смеси позвол ет значительно улучшить прочностные свойств ва материала - повысить прочность при раст жении до 905-942 кгс/см и модуль упругости до 32700-34200 кгс/см. При этом сохран етс  способность образцов мгновенно самозатухать при вынесении из пламени; теплостойкость остаетс  равной 98-121 С (см. нижеследующую таблицу). Пример 1.К 85 вес.% смеси ММА и метакриловой кислоты (МАК), состо щей из 75 вес,% ММА и 10 вес.% МАК, добавл ют 10 вес.% бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата , 5 вес.% бис-( |Ь - -хлорэтил)- -бромвинилфосфоната и 0,01 вес.% инициатора полимеризации - дициклогексилпероксидикарбоната . Смесь заливают в форму из силикатного стекла и полимеризуют в две стадии: температура первой стадии 5О С, второй 1О5 С. Свойства полученного сополимера приведены в нижеследующей таблице.

По примеру: 1 2 3 4 5 6 7

Предлагаемый способ

МАК. Бром-Бис-Инициатор

этил-( 3 хлор- попимерибром-этил )- зации

пропил-- oL-бромхлорпро-винилфоспилфос-фонат фат

Полимеризуют по режиму, указанному в примере 1.

,.

Инициатор полимеризации по прототи

Пример 2, К 85 вес.% смеси по примеру 1 добавл ют 5 вес,% бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата , 10 вес.% бис- ( (Ь -хлорэтил)- оС -бромвинилфосфоната и 0,О2 вес,% дициклогексилпероксидикарбоната . Полимеризацию осуществл ют по режиму , указанному в примере 1.

Пример 3. К 8О вес.% смеси ММА и МАК (65 вес..% ММА и 15 вес.% МАК) добавл ют 1О вес.% бромэтилбром- пропилхлорпропилфосфата, 10 вес.% бис-(Ь-хлорэтил )- (X. -бромвинилфосфоната и О,О2 вес.% дициклогексилпероксидикарбоната . Полимеризацию осуществл ют по примеРУ

Пример 4. К 75 вес.% смеси ММА и МАК {60 вес.% ММА и 15 вес.% МАК) добавл ют 15 вес.% бромэтипбром- пронилхлорпропилфосфата, 1О вес.% бис( J5 -хлорэтил )- d- -бромвинилфосфоната и 0,02 вес.% инициатора полимеризации. Полимеризацию осуществл ют, как в примере 1.

П р и Ni е р 5. К 75 вес,% смеси по примеру 4 добавл ют Ю вес.% бромэтилбромпропилхлориропилфосфата , 15 вес.% бис( j -хлорэтил)- ci -бромвинилфосфонага и О,()2 вес.% инициатора полимеризации Полимеризацию осуществл ют по примеру 1

Продопжет1й таблицы

Известный способ

Пример IR.K ВО врс % смеси ММАиМАК (65вес.%ММАи 15вес.%МАК) добавл ют 5 вес.% брометилбромпропилхлорпропилфосфата , 15 вес.% бис р -хлорэтил )- ci- -бромвинилфосфоната и 0,02 вес.% инициатора полимеризации. По лимеризацию осуществл ют по примеру 1.

Пример 7. К- 8О вес.% по примеру 6 добавл ют 15 вес.% бромэтилбромпро-. пилхлорпропилфосфата, 5 вес.% бис( Э -хлорэтил )- ci. -бромвинилфосфоната и 0,02 вес.% инициатора полимеризации. Полимеризацию осуществл ют по примеру 1.

Основные свойства образцов сополимеров, полученных по предлагаемому -и известным способам, приведены в таблице.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  самозатухающих сополимеров путем полимеризации смеси акриловых мономеров в массе в присутствии антипирена ,и инициатора полимеризации, о т- личающийс   тем, что, с цепью увеличени  прочности при раст жении и модул  унруг,ости сополимера, в качестве антипирена используют смесь бромэтилбром .пропипхлорпропилфосфата и бис ( -хлор -чтшО-. el б1хзк вииил|)х с-|}|О1-1ата nfw посопом :(х ти1 11ен и Ir.UMrl в количестве 1, от FifMjn мономеров. Источники информации, прин тые во вниманио пр  экспрртизе: .5 1.Патент Воликобритании № 1О14981, KJI, СЗР, G9 г.
2. 2.Пат пт Японии № 21933/71. . I t м . .). Лп вко СХ.ХР .Ь-.ЯЗЗ t.i, Г: i. }. Ц тоит № 1105Г)}П, кл,, П, 33/16, 70 г. 5. Патент Японки № 2151G/7J, кл.26В. Патент Японии № 2О823/7, кл-26В. 7. За вка СССР № 1971578, 73 г,, но которой прин то положител :.мое решени ( проптип).