CS254322B2 - Incombustible composition of acryl polymers and method of its production - Google Patents

Incombustible composition of acryl polymers and method of its production Download PDF

Info

Publication number
CS254322B2
CS254322B2 CS84423A CS42384A CS254322B2 CS 254322 B2 CS254322 B2 CS 254322B2 CS 84423 A CS84423 A CS 84423A CS 42384 A CS42384 A CS 42384A CS 254322 B2 CS254322 B2 CS 254322B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
radicals
acrylic
polymer
copolymer
methacrylic ester
Prior art date
Application number
CS84423A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS42384A2 (en
Inventor
Jean Brossas
Gilbert Glouet
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of CS42384A2 publication Critical patent/CS42384A2/en
Publication of CS254322B2 publication Critical patent/CS254322B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F275/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal as defined in group C08F30/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

The compositions comprise at least one copolymer and/or a graft polymer comprising units Y derived from at least one acrylic and/or methacrylic ester and at least one unit of formula: <IMAGE> in which Z and Z' denote a halogen atom or a radical chosen from alkyl, cycloalkyl, aryl, arylalkyl, phenyl, alkoxy, haloaryloxy, perhaloalkoxy and amine radicals. The process for their preparation consists in copolymerising and/or grafting at least one acrylic and/or methacrylic ester with at least one phosphazene oligomer or polymer bearing substituents Z and Z' chosen from halogen atoms, alkyl, cycloalkyl, aryl, arylalkyl, phenyl, alkoxy, haloaryloxy, perhaloalkoxy and amine radicals, the copolymerisation and/or grafting reaction being carried out in the presence of a free-radical initiator.

Description

Vynález se týká nehořlavých kompozic akrylových polymerů, jakož i způsobu jejich výroby.The invention relates to non-flammable acrylic polymer compositions and to a process for their preparation.

Klasické techniky impregnace proti ohni spočívají v impregnaci nebo natření hořlavého polymeru vrstvou látky, která má tu vlastnost, že snižuje zápalnost uvedeného hořlavého polymeru. Tyto známé metody se mnohdy velmi obtížně aplikují a jsou velmi nákladné. V případě některých termoplastických polymerů bylo rovněž navrženo inkor.porovat do hmoty polymeru, jehož nehořlavá úprava se má provést, sloučeniny fosforu nebo přísady typu polyfosfazenu, jak je to například popsáno ve francouzském patentu 2 251 567 a v patentu US 4 042 561.Conventional fire-impregnation techniques involve impregnating or coating a flammable polymer with a layer of fabric having the property of reducing the flammability of said flammable polymer. These known methods are often very difficult to apply and are very expensive. For some thermoplastic polymers, it has also been proposed to incorporate phosphorus compounds or polyphosphazene-type additives into the mass of the polymer to be combusted, for example as described in French Patent 2,251,567 and U.S. Patent 4,042,561.

Výše uvedené nedostatky nemá nehořlavá kompozice akrylových polymerů, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje jednak alespoň jeden kopolymer a/nebo roubovaný polymer obsahující strukturní jednotky odvozené od alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové a alespoň jednu strukturní jednotku obecného vzorceThe above-mentioned drawbacks have no flammable acrylic polymer composition comprising at least one copolymer and / or graft polymer containing structural units derived from at least one acrylic ester and / or methacrylic acid and at least one structural unit of the general formula

Z‘ P = N, I .Z ‘P = N, I.

...... z* ve kterém Z a Z‘ znamenají atom halogenu nebo radikál zvolený z množiny zahrnující akrylové radikály, cykloalkylové radikály arylové radikály, arylalkylové radikály, fenylový radikál, alkoxylový radikál, halogenaryloxylový radikál, perhalogenalkoxylový a aminové radikály, a jednak alespoň jeden polymer a/nebo kopolymer alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové a/nebo methakrylové, přičemž hmotnostní obsah fosforu v této kompozici je 1 až 10 %.wherein Z and Z 'are halogen or a radical selected from the group consisting of acrylic radicals, cycloalkyl radicals, aryl radicals, arylalkyl radicals, phenyl radicals, alkoxy radicals, haloaryloxy radicals, perhalogenalkoxy and amine radicals, and one-chain radicals, and one-chain radicals. at least one polymer and / or copolymer of at least one acrylic and / or methacrylic ester, wherein the phosphorus content of the composition is 1 to 10% by weight.

Výše uvedená nehořlavá kompozice se podle vynálezu vyrábí tak, že se kopolymeruje a/nebo roubuje alespoň jeden ester kyseliny akrylové a/nebo methakrylové s alespoň jedním ollgomerem nebo polymerem fosfazenu •nesoucím substituenty Z a Z‘ tvořené atomy halogenu, nebo s alespoň jedním oligomerem nebo polymerem fosfazenu nesoucím substituenty Z a Z* zvolené z množiny zahrnující alkylové radikály, cykloalkylové radikály, arylové radikály, arylalkylové radikály, fenylový radikál, alkoxylový radikál, halogenaryloxylový radikál, perhalogenalkoxylový radikál a aminové radikály, a připravitelným reakcí halogenovaného oligomeru nebo polymeru fosfazenu s nukleofilní organickou sloučeninou nesoucí substituenty z uvedené množiny, přičemž kopolymerační a/nebo roubovací reakce se provádí v přítomnosti iniciátoru volných radikálů, zvolených ze skupiny zahrnující diazosloučeniny, •peroxidy a hydroperoxidy, načež se získaný kopolymer a/nebo roubovaný polymer smísí s alespoň jedním polymerem a/nebo kopo lymerem alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové a/nebo methakrylové.According to the invention, the aforementioned non-flammable composition is produced by copolymerizing and / or grafting at least one acrylic and / or methacrylic ester with at least one oligomer or phosphazene polymer carrying halogen atoms Z or Z ', or with at least one oligomer; a phosphazene polymer carrying Z and Z * substituents selected from the group consisting of alkyl radicals, cycloalkyl radicals, aryl radicals, arylalkyl radicals, phenyl radical, alkoxy radical, haloaryloxy radical, perhalogenalkoxy radical and amine radical, or a phosphorous organic radical or oligomeric polymer or a compound carrying substituents from said group, wherein the copolymerization and / or grafting reaction is carried out in the presence of a free radical initiator selected from the group consisting of diazo compounds, peroxides and hydroperoxides, and then obtained to the opolymer and / or graft polymer is mixed with at least one polymer and / or copolymer of at least one acrylic and / or methacrylic ester.

S výhodou se kopolymeruje v přítomnosti iniciátoru volných radikálů alespoň jeden ester kyseliny akrylové a/nebo methakrylové s alespoň jedním oligomerem nebo polymerem fosfazenu nesoucím substituenty Z a Z‘, přičemž alespoň jeden ze Z a Z‘ obsahuje alespoň jednu nenasycenou vazbu.Preferably, at least one acrylic acid and / or methacrylic ester is copolymerized in the presence of a free radical initiator with at least one oligomer or phosphazene polymer bearing Z and Z ‘, at least one of Z and Z‘ comprising at least one unsaturated bond.

Kopolymerační reakce se s výhodou provádí za atmosférického tlaku a při teplotě 15 až 120 QC.Copolymerization reaction is preferably carried out at atmospheric pressure and at a temperature from 15 to 120 Q C

V souladu s vynálezem jsou strukturní jednotky odvozené od alkylakrylátu nebo alkylmethakrylátu, jehož alkylová skupina obsahuje například 1 až 8 atomů uhlíku. Z a Z‘ zejména znamenají atomy fluoru, chloru, bromu a jodu, alkylové, alkoxylové a perhalogenalkoxylové radikály, jejichž uhlovodíkový řetězec obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku a arylové a arylalkylové radikály, jejichž uhlovodíkový řetězec obsahuje 7 až 12 atomů uhlíku. Jednotlivé uvedené skupiny a radikály mohou být případně substituovány.According to the invention, the structural units are derived from an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate whose alkyl group contains, for example, 1 to 8 carbon atoms. Z and Z are in particular fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, alkyl, alkoxy and perhaloalkoxy radicals having a hydrocarbon chain of 1 to 6 carbon atoms and aryl and arylalkyl radicals having a hydrocarbon chain of 7 to 12 carbon atoms. The individual groups and radicals may be optionally substituted.

Strukturní jednotky vzorce ZZ‘P = N mohou být v kopolyméru a/nebo roubovaném polymeru distribuovány buď statisticky nebo sekvenčně. Může být výhodné, jestliže koipolymer a/nebo roubovaný polymer obsahuje strukturní jednotky ZZ‘P = N odlišných vzorců, tzn. vzorců, ve kterých Z a Z‘ znamenají odlišné atomy nebo radikály.The structural units of formula ZZ‘P = N can be distributed either statistically or sequentially in the copolymer and / or graft polymer. It may be advantageous if the co-polymer and / or the graft polymer comprise the structural units ZZ‘P = N of different formulas, i.e.. of formulas in which Z and Z ‘denote different atoms or radicals.

V případě nehořlavé kompozice podle vynálezu se tedy jedná o směsi obsahující jednak známý (meth) akrylový polymer a jednak výše popsaný kopolymer a/nebo roubovaný polymer. Obě složky těchto směsí se smísí v takových množstvích, že f inální kompozice obsahuje 1 až 10 % hmotnosti fosforu.Thus, the non-flammable composition of the invention is a mixture comprising both a known (meth) acrylic polymer and a copolymer and / or graft polymer as described above. Both components of the mixtures are mixed in such amounts that the final composition contains 1 to 10% by weight of phosphorus.

Výhodou kompozice podle vynálezu spočívá v tom, že je dokonale stabilní během krátkého, ale 1 relativně dlouhého skladování, přičemž nedochází ke zhoršení jejich mechanických a termických vlastností.The advantage of the composition according to the invention is that it is perfectly stable during a short but relatively long storage, without deteriorating their mechanical and thermal properties.

Směs kopolyméru a/nebo roubovaného polymeru obsahujícího strukturní jednotky ZZ‘N = a polymeru kyseliny (meth)akrylové, tvořící kompozici podle vynálezu se může připravit o sobě známým způsobem. Tuto směs lze například připravit suchou cestou pomocí mísiče typu Banbury nebo extrudéru s jednoduchým nebo dvojitým šnekem; rovněž je možné rozpustit polymery v rozpouštědle, které je s výhodou těkavé, nebo v monomeru, s výhodou v kyselině methakrylové nebo kyselině akrylové ve formě jejího esteru, v požadovaných množstvích a nechat odpařit rozpouštědlo za účelem získání požadovaného produktu nebo polymerace monomeru.A mixture of a copolymer and / or a graft polymer comprising ZZ‘N = structural units and the (meth) acrylic acid polymer forming the composition of the invention can be prepared in a manner known per se. For example, the blend may be prepared by a dry route using a Banbury mixer or a single or double screw extruder; it is also possible to dissolve the polymers in a solvent, which is preferably volatile, or in a monomer, preferably methacrylic acid or acrylic acid in the form of its ester, in the desired amounts and evaporate the solvent to obtain the desired product or polymerize the monomer.

Uvedené kompozice rovněž mohou obsahovat obvyklé přísady a obvyklá plniva, jakými jsou například antioxidační přísady, stabilizační prostředky, antistatické pro-The compositions may also contain conventional additives and customary fillers, such as antioxidants, stabilizers, antistatic agents.

středky, pigmenty a barviva, dispergační činidla, regulátory pěnové struktury a inertní plniva.agents, pigments and dyes, dispersants, foam structure regulators and inert fillers.

Uvedené kompozice mohou být zpracovány obvyklými postupy zpracování polymerů: litím, vstřikováním, vytlačováním, kalandrováním, formováním za tepla a podobně.Said compositions may be processed by conventional polymer processing techniques: casting, injection molding, extrusion, calendering, thermoforming and the like.

V následujících příkladech se rovněž uvádí kyslíkové číslo jako míra nehořlavosti, stanovené podle normy ASTM D 2863.In the following examples, the oxygen number is also given as a non-flammable rate determined according to ASTM D 2863.

Následující příklady mají pouze ilustra tivní charakter a vlastní rozsah vynálezu nikterak neomezují.The following examples are illustrative only and do not limit the scope of the invention in any way.

Příklady 1 až 4Examples 1 to 4

Nejdříve se uvede v reakci trimer chlorfosfazenu s propenylátem sodným a potom s roztokem trifluorethanolátu sodného v tetrahydrofuranu. Tím se po proběhnutí těchto dvou reakcí získá směs trimerů následujících vzorců I а II:First, the chlorophosphazene trimer is reacted with sodium propenylate and then with a solution of sodium trifluoroethanolate in tetrahydrofuran. This results in a mixture of trimmers of the following formulas I and II after these two reactions:

Cl OC/-í9CH=CHoCl OC = 19 CH = CHo

-/¼- / ¼

Z N \Z N \

Cl OCt-l2Cn=CH2 (lf)Cl OCt- 12 Cn = CH 2 (1f)

Tato směs se potom kopolymeruje se směsí methylmethakrylátu a polymethylmethakrylátu za atmosférického tlaku a při teplotě 55 43 po dobu několika hodin a potom při teplotě 115 °C po dobu jedné hodiny v přítomnosti azi-bis-isobutyronitrilu. V závislosti na vzájemných množstvích uvedené směsi a methylmetakrylátu nabývá hmotnostní množství fosforu hodnoty uvedené v následující tabulce. Kromě toho se měří kyslíkové číslo I kopolyméru výše popsanou metodou a samozhášivost AE podle normy ASTM D-635. Příklad 1 je v tabulce uveden jako srovnávací příklad.This mixture is then copolymerized with a mixture of methyl methacrylate and polymethyl methacrylate at atmospheric pressure and at 55 ° C for several hours and then at 115 ° C for one hour in the presence of azi-bis-isobutyronitrile. Depending on the mutual amounts of said mixture and methyl methacrylate, the amount by weight of phosphorus is given in the table below. In addition, the oxygen number I of the copolymer is measured by the method described above and the AE flame retardancy according to ASTM D-635. Example 1 is shown in the table as a comparative example.

Claims (4)

PŘEDMĚT VYNALEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Nehořlavá kompozice akrylových polymerů, vyznačená tím, že obsahuje jednak alespoň jeden kopolymer a/nebo roubovaný polymer obsahující strukturní jednotky odvozené od alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové a/nebo kyseliny methakrylové a alespoň jednu strukturní jednotku obecného vzorceFlame-retardant acrylic polymer composition, characterized in that it comprises, on the one hand, at least one copolymer and / or graft polymer comprising structural units derived from at least one acrylic ester and / or methacrylic acid and at least one structural unit of the general formula Z‘OF' I P = N—,I P = N—, I zI z ve kterém Z a Z‘ znamenají atom halogenu nebo radikál zvolený z množiny zahrnující alkylové radikály, cykloalkylové radikály, arylové radikály, arylalkylové radikály, fenylový radikál, alkoxylový radikál, halogenaryloxylový radikál, penhalogenalkoxylový radikál a aminové radikály, a jednak alespoň jeden polymer a/nebo kopolymer alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové a/nebo methakrylové, přičemž hmotnostní obsah fosforu v této kompozici je 1 až 10 °/o.wherein Z and Z 'are a halogen atom or a radical selected from the group consisting of alkyl radicals, cycloalkyl radicals, aryl radicals, arylalkyl radicals, phenyl radicals, alkoxy radicals, haloaryloxy radicals, penhaloalkoxy radicals and amino radicals and / or one or more radicals; a copolymer of at least one acrylic and / or methacrylic ester, wherein the phosphorus content of the composition is 1 to 10% by weight. 2. Způsob výroby kompozice podle bodu 1 vyznačený tím, že se kopolymeruje a/nébo roubuje alespoň jeden ester kyseliny akrylové a/nebo methakrylové s alespoň jedním oligomerem nebo polymerem fosfazenu nesoucím substituenty Z a Z‘ tvořené atomy halogenu, nebo s alespoň jedním oligomerem nebo polymerem fosfazenu nesoucím substituenty Z a Z‘ zvolené z množiny zahrnující alkylové radikály, cykloalkylové radikály, arylové radikály, arylalkylové radikály, fenylový radikál, alkoxylový radikál, halogenaryloxylový radikál, perhalogenalkoxylový radikál a aminové radikály, a připra vitelným reakcí halogenovaného oligomeru nebo polymeru fosfazenu z nukleofilní organickou sloučeninou nesoucí substituenty z uvedené množiny, přičemž kopolymerační a/nebo roubovací reakce se provádí v přítomnosti iniciátoru volných radikálů, zvolených ze skupiny zahrnující diazosloučeniny, peroxidy a hydroperoxidy, načež se získaný kopolymer a/nebo roubovaný polymer smísí s alespoň jedním polymerem a/nebo kopolymerem alespoň jednoho esteru kyseliny akrylové ainebo methakrylové.2. A process according to claim 1, characterized in that at least one acrylic acid and / or methacrylic ester is copolymerized and / or grafted with at least one oligomer or a phosphazene polymer bearing halogen atoms Z or Z 'or at least one oligomer; a phosphazene polymer carrying Z and Z 'substituents selected from the group consisting of alkyl radicals, cycloalkyl radicals, aryl radicals, arylalkyl radicals, phenyl radicals, alkoxy radicals, haloaryloxy radicals, perhalogenalkoxy radicals, and amine oligomers by reacting or preparing a phosphorous radical; an organic compound carrying substituents from said group, wherein the copolymerization and / or grafting reaction is carried out in the presence of a free radical initiator selected from the group consisting of diazo compounds, peroxides and hydroperoxides, whereupon the copolymer obtained and / or not The grafted polymer is mixed with at least one polymer and / or copolymer of at least one acrylic or methacrylic ester. 3. Způsob podle bodu 2 vyznačený tím, že se kopolymeruje v přítomnosti iniciátoru volných radikálů alespoň jeden ester kyseliny akrylové a/nebo methakrylové s alespoň jedním oligomerem nebo polymerem fosfazenu nesoucím substituenty Z a Z*, přičemž alespoň jeden ze Z a Z‘ obsahuje alespoň jednu nenasycenou vazbu.3. A process according to claim 2, wherein at least one acrylic and / or methacrylic ester is copolymerized in the presence of a free radical initiator with at least one oligomer or phosphazene polymer carrying Z and Z * substituents, wherein at least one of Z and Z 'comprises at least one of Z and Z'. one unsaturated bond. 4. Způsob podle bodu 3 vyznačený tím, že se kopolymerační reakce provádí za atmosférického tlaku a při teplotě 15 až 120 °C.4. The process of claim 3 wherein the copolymerization reaction is carried out at atmospheric pressure and at a temperature of 15 to 120 ° C.
CS84423A 1983-01-21 1984-01-19 Incombustible composition of acryl polymers and method of its production CS254322B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8300898A FR2539746B1 (en) 1983-01-21 1983-01-21 FLAME RETARDANT ACRYLIC POLYMER COMPOSITIONS AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS42384A2 CS42384A2 (en) 1987-06-11
CS254322B2 true CS254322B2 (en) 1988-01-15

Family

ID=9285158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS84423A CS254322B2 (en) 1983-01-21 1984-01-19 Incombustible composition of acryl polymers and method of its production

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0117174A1 (en)
JP (1) JPS59138208A (en)
CS (1) CS254322B2 (en)
FR (1) FR2539746B1 (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0731924B2 (en) * 1987-04-24 1995-04-10 出光石油化学株式会社 Optical ornaments
EP0328648A4 (en) * 1987-08-10 1991-05-15 Idemitsu Petrochemical Company Limited Durable patterning member
JPH0796664B2 (en) * 1988-11-08 1995-10-18 出光石油化学株式会社 Curable resin composition
FR2727423B1 (en) 1994-11-29 1997-01-03 Atohaas Holding Cv COMPOSITION FOR CAST PLATES BASED ON INTERPENETRATE POLYURETHANE AND POLY (METHYL METHACRYLATE) ARRAYS, CAST PLATES OBTAINED FROM THIS COMPOSITION AND THEIR MANUFACTURING METHOD
DE19913725C1 (en) 1999-03-26 2001-03-01 Byk Chemie Gmbh Process for the preparation of modified vinyl ether polymers
PT1554323E (en) * 2002-10-14 2015-07-31 Bollig & Kemper Gmbh & Co Kg Phosphonic acid-modified microgel dispersion
DE10336770A1 (en) * 2003-08-08 2005-03-10 Bollig & Kemper Gmbh & Co Kg Phosphonic acid-modified microgel dispersion
JP5013401B2 (en) * 2006-09-29 2012-08-29 株式会社伏見製薬所 Flame retardant comprising reactive group-containing cyclic phosphazene compound and method for producing the same
EP2660372A1 (en) 2012-05-04 2013-11-06 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastic fibres with reduced surface tension

Also Published As

Publication number Publication date
FR2539746B1 (en) 1986-01-10
FR2539746A1 (en) 1984-07-27
EP0117174A1 (en) 1984-08-29
JPS59138208A (en) 1984-08-08
CS42384A2 (en) 1987-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5216113A (en) Highly branched polyphosphonates
US9290639B2 (en) Non-halogen flame retardant polymers
CS254322B2 (en) Incombustible composition of acryl polymers and method of its production
KR0179358B1 (en) Composition for stabilizing polymers and polymeric additives containing the same
KR102458772B1 (en) Flame Retardant Styrene-Containing Composition
JPS6162556A (en) Anti-flame thermoplastic polymer mixture
US3468982A (en) Propene-3-phosphonates and polymers thereof
JPS6357667A (en) Thermoplastic forming composition
JPS5927775B2 (en) Flame retardant graft copolymer composition
KR20100067235A (en) Flameproof crosslinked copolymer and method of preparing the same
JP3013191B2 (en) Improved flame retardant compound
US3012018A (en) Fire-resistant copolymers of organotin acrylates and halo-alkyl-substituted vinyl compounds
US4080402A (en) Polymers of benzene phosphorus oxydichloride and 4,4&#39;-thiodiphenol
JP3254706B2 (en) Flame retardant acrylic resin composition
US3943113A (en) Polymer composition of a vinyl compound, a bis (hydrocarbyl)vinylphosphonate and an allyl halide
US4041107A (en) Thermally stable polyphosphonates as flame retardants
US4039512A (en) Polymers of benzene phosphorus oxydichloride, 4,4&#39;-thiodiphenol and POCl3
KR100442938B1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Polycarbonate Resin Composition
US4016224A (en) Halogenated esters of phosphorus-containing acids
US3468980A (en) Flame resistant acrylic sheet containing cyclohexyl acrylate or methacrylate copolymer
US4378320A (en) Meta-tertiary-butylphenyl diphenyl phosphate
US3322860A (en) Flame retardant thermoplastic resins containing dihalo-phosphoranylidene-amino benzoquinones
KR101229384B1 (en) Flameproof Acrylic Copolymer and Method of Preparing the Same
KR100375820B1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition
US3755270A (en) Thermally stable polyphosphonates as flame retardants