SU525318A1 - Способ получени дифталоцианинов лантанидов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к разработке способа получени  дифталоцианинов лантанидов, которые наход т применение дл  изготовлени  светостойких и термостойких красителей, в полупроводниковой технике. Известны способы получени  дифталоцианинов лантанидов, основанные на взаимодействии солей лантанидов с о-фталонитрилом при 280-300° С с последующим добавлением к реакционной смеси диметилформамида и выделением целевого продукта с помощью хроматографии или электрохроматографии на адсорбентах. К числу недостатков этих способов относ тс  низкий выход целевого продукта , трудность очистки получаемых дифталоцианинов из-за ограниченной емкости адсорбента и, соответственно, ограничени  количеств хроматографируемого вещества, а также из-за низкой растворимости рассматриваемых дифталоцианинов лантанидов в диметилформамиде . Кроме того, получение дифталоцианина в твердом виде после его хроматографической очистки производ т упариванием раствора, что приводит к образованию мелкокристаллического вещества, неудобного в некоторых случа х дл  дальнейщего использовани . Дл  увеличени  выхода, повыщени  чистоты целевого продукта и упрощени  процесса предлагают способ, отличающийс  от известного тем, что реакционную смесь подвергают электролизу в растворе диметилформамида в присутствии гидразингидрата, предпочтительно вз того в количестве 0,001-1,0об. %. Электролиз провод т при начальной плотности тока 1,9-4,6 мА/см. о-Фталонитрил подвергают взаимодействию с ацетатом лантанида при 280-300°С. Продукты реакции прогревают в вакууме при 280-300° С в течение 30-40 мин с целью удалени  основной массы непрореагировавщего о-фталонитрила и полупродуктов реакции. Затем раствор ют прогретый продукт в диметилформамиде , содержащем гндразпнгидрат Б количестве 0,001 -1,0 об. % и производ т электролиз полученного раствора с анодом из платины. По окончании электролиза анод с веществом извлекают пз раствора, промывают ацетоном и высущпвают. Предлагаемый способ позвол ет увеличить выход целевого продукта с 20 до 44-82 вес.%, что видно из таблицы. Дифталоцианины лантанидов, полученные описываемым способом, обладают малым омическим удельным сопротивлением (10 омсм ), что свидетельствует о их высокой химической чистоте. Электродный процесс при электролизе раствора дифталодианииа, привод щий к кристаллизации дифталоцианина

Таблица

Claims (2)

1. лантанида на аноде, можно представить следующей реакцией H(C«H,.N.),Ln4:(C..H,,N,)i- Ln(,.N,) + +H+:t(C3,H,.N,)Ln(ox). где символ «ох означает окисленное состо ние дифталоцианина. До электролиза состав молекулы дифталоцианина отвечает формуле Н(Сз2Н1бН8)2. в которой оба фталоцианиновых лиганда (Сз2Н1бЫ8)2 двухвалентны, а после электролиза , когда дифталоцианин окислен, состав его молекулы описываетс  формулой (C32Hi6N8)2Ln(ox), в которой один из лигандов двухвалентен (Сз2Н1бЬ18), а другой одновалентен (C32Hi6N8). Пример 1. Получение дифталоцианина гольми  (Сз2Н1б1 8)2Н.о{ох). Смесь, состо щую из 200 мг ацетата гольми  и 2,0 г о-фталонитрила марки «технический , нагревают в пробирке при 280-300° С в течение 1 ч. Затем пробирку с продуктом реакции прогревают в вакууме при 300° С в течение 30--40 мин дл  удалени  непрореагировавщего о-фталонитрила. Раствор ют содержимое пробирки в 40 мл диметилформамида , содержащего 1 об.% гидразингидрата. Раствор фильтруют и производ т электролиз в  чейке из стекла с двум  платиновыми электродами. Площадь анода 6,0 см, плотность тока 4,6 мА/см в начале электролиза и 0,5 мА/см в конце. Длительность электролиза 4,0 ч. С анода снимают плотный мелкокристаллический осадок черного цвета, промывают ацетоном и высущивают. Его масса равна 605,0 мг. Выход 82%. Данные элементарного анализа дифталацианина гольми  приведены ниже. Найдено, %: С 64,23; Н 2,92; Но 13,51. (Сз2Н1бЫ8)2Но. Вычислено, %: С 64,57; Н 2,97; Но 13,87. Наиболее интенсивна  полоса поглощени  в спектре раствора дифталоцианина гольми  в диметилформамиде расположена при 624 пм. Пример
2. 2. Получение дифталоцианина гадолини  ( C32Hi6N8)2Gd(ox). Смесь из 2,0 г ацетата гадолини  и 10,0 г о-фталонитрила нагревают в пробирке при 280-300° С в течение 1 ч. Затем прогревают продукт реакции при 300° С в течение 30- 40 мин дл  удалени  непрореагировавщего о-фталонитрила. Содержимое пробирки раствор ют в 100-120 мл диметилформамида, содержащего 1 об.% гидразингидрата, фильтруют и производ т электролиз раствора с платиновым сетчатым анодом и катодом из графита . Площадь анода 42,0 см. Плотность тока 1,9 мА/см. Длительность электролиза 19,0 ч. После завершени  электролиза осадок дифталоцианина , образовавшийс  па аноде и отчасти осыпавшийс  на дно  чейки, промывают декантацией ацетоном и высушивают. Масса осадка, представл ющего черные блест щие иглы, составл ет 1,55 г. Выход 44,. Максимум наиболее интенсивной полосы поглощени  в спектре раствора дифталоцианина в диметилформамиде расположен при 627 нм. Анализ твердого дифталацианина гадолини  приведен ниже. Найдено, %: С 65,41; Н 2,74; Gd 12,20. (C32H,6N8)2Gd. Вычислено, %: С 65,24; Н 2,83; Gd 12,90. Формула изобретени  1. Способ получени  дифталоцианинов лантанидов путем взаимодействи  ацетата лантанида с о-фталонитрилом при 280-300° С с последующим добавлением .к реакционной смеси диметилформамида, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода, повышени  чистоты целевого продукта и упроще56

   ни  процесса, полученную смесь подвергают2. Способ по п. 1, отличающийс  тем,

   электролизу в присутствии гидразингидрата, что электролиз провод т при начальной плотвз того в количестве 0,001-1,0 об.%.ностн тока 1,9-4,6 мА/см.

   525318