SU521275A1

SU521275A1 - Способ получени производных 1,3-диоксена

Info

Publication number: SU521275A1
Application number: SU2015324A
Authority: SU
Inventors: Дилюс Лутфуллич Рахманкулов; Семен Соломонович Злотский; Вера Николаевна Узикова; Соломон Наумович Злотский; Людмила Леонидовна Костюкевич; Роберт Аветисович Караханов
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1974-04-16
Filing date: 1974-04-16
Publication date: 1976-07-15

Description

Изобретение относитс к способу получени производных 1,3-диоксена фopмyлыJt R. - .СНл гце I - алкил или арил, Эти соединени наход т применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Известен способ получени 2-фенил-1,3 -диоксена нагреванием при 125 С 5-толу; олсульфоната-2-фенил-5-окси-1,3-диоксана с едким-кали По этому ciToeo получают 1,3-диоксены с выходом, не превышающим 4О%. Исходные 5-окси-1,3-диоксаны получают конденсацией глицерина с карбонильными соединени ми в присутствии кислотных катализаторов с выходом менее 2О%, Ниэ «йй выход обусловлен преимущественным образованием (до 6О%) изомерных 4-окси метил-1,3-диоксоланов, т, е, используемые в известном способе исходные 5-окси-1,3-диоксаны вл ютс труднодоступными соединени ми . Дл повышени выхода целевого П1юдукJTa и упрощени технологии процесса по прей лагаемому спосо производное 4-хлорме- тнл-1,3-диоксйна формулы II R |где R имеет указанные значени , нагревают до 6О-2ОО°С в присутствии щелочного (катализатора. i Процесс предпочтительно провод т в сре де растворител . В качестве щелочного катализатора мож- 1но примен ть алкогол ты или гидроокиси металлов, преимушественно щелочных. Исход})ые 4-хлорметил-1,3- иоксаны (формулы II можно легко получить по реак ции Принса межву Хлористым аплилом и альдегидом, I Пример 1. Получение 2,4,6-грЛi метил-1,3-диоксена,

D термостатируемую колбу, снабженную г эзоподвод щей трубкой, магнитной мешалкой , обратным холодильником к капельной воронкой, помещают 200 мл трет-бутйлового спирта, 39 г тонкоисмельченного металЦ пического кали , и при 8О С и интенсивном перемешивании медленно прикапывают 4-хлорметил-2 ,6-диметил-1,3-диоксан (82 г) Через 8 ч реакционную массу охлаждают, отфильтровывают и перегон ют в вакууме. Получают 56 г (выход 88%) 2,4(6-триметил-1 ,3-диоксена с т. кип. 56-58 С/9 мм рт. ст., 1,4487. Элемвнтн гй анализ соответствуе-г формуле ,, О j. Гидрирование на никеле Рене приводит к получению 2,4,6-триметил-1,3-диоксана с количественным выходом. Последний идентифицируетс хроматографическим сравнением времени удерживани с заведомо синтезиро ванным офазцом.

Пример 2. Получение 2,|6-дифенил-4-метип- 1 ,3-диоксена.

Аналогично примеру 1, использу 4-хпорметип-2 ,6-дифе:шл-1,3-диоксан в растворе йиридина при температур 12О С и времени реакции 16 ч с выходом 77% попучают 2,6гЯифенип- ь№тш1-1,3-диоксен d т. кип.il61-133 С/1,5 мм рт. ст., ,5325.

Фо{)мула Иообретени

Claims

1.Способ получени производных 1,3-диоксена формулы

о о

: :

И

где R - алкил или арил, нагреванием производный 1,3-дноксана в присутствии щелочного катализатора, Отличающийс тем, что, с целью увеличени .выхода целевого продукта и упрощени тех- нологии процесса, в качестве производного1 ,3-диокс ана используют с6отве ственно 2,6-дизамещенный 4-хлорметил-1,3-диоксан,

2.Способ по п. 1, отличаюш и и с тем, 1то п рцесс | провод т б среде растворител . .

Источники информацией, пpин tыe во эни мание при экспертизе:

1. Гетероциклические соединени , под, .редакцией Р. Эльдерфильда, ИЛ. М., 1960Ь, „стр. 45-47. (трототип).