SU515761A1

SU515761A1 - Способ получени полиалкенамеров

Info

Publication number: SU515761A1
Application number: SU1891809A
Authority: SU
Inventors: Виталий Абрамович Кормер; Борис Давыдович Бабицкий; Тамара Трофимовна Денисова; Ирина Моисеевна Лапук; Марк Иосифович Лобач; Надежда Павловна Симанова; Тамара Яковлевна Чепурная; Татьяна Львовна Юфа
Original assignee: Предприятие П/Я В-8415
Priority date: 1973-03-09
Filing date: 1973-03-09
Publication date: 1976-05-30

Description

Изобретение относитс к способам получени полиалкенамеров путем полимеризации с раскрытием кольца моноциклических ненасыщенных соединений.

Такой способ может найти широкое при :енение в .промышленности синтетического каучука , так как он нозвол ет получать полимеры , вулканизаты которых .арактериз ютс высокими физико-механическими показател ми ч эластичностью, хорошей .морозостойкостью.

Известен способ получени полиалкена.мсров , заключающийс в полимеризации с раскрытием кольца моноииклических ненасыщенных соединений в среде органического растворител при темаерат ре от -50 до под действием каталитической системы, сосго щеГ; из соли молибдена или вольф1)ама, органического соединени или гидрида металла I-IV г,ру1П-п периодической системы и активатора -- кислородсодержащего соединени типа али({-атических спиртов.

Однако при известном способе скорость полимеризации мала.

С щелью увеличени скорости полимеризации « сокращени расхода катализатора по предлагаемому способу провод т процесс полимеризации мопоциклических пенасыщенных соединений с применением в качестве активатора -- галоидангидрида серусодержащей кислоты обидей формулы

50„У„„

где R - арил, алкил, а также нитро-, аминоил:1 галоидпроизводные этих радикалов.

Y- - галоид;

/ 0 или 1;

.Ь- 1 или 2;

111 1 или 2.

В качестве соединени молибдена или вольфрама могут быть использованы соединени общей формулы

M.RaXb }е,

где М, - молибден, вольфрам;

R - алифатический или ароматический радикал с числом углеродных атомов от 1 до 10 или галоид; X - галоид, ацил-, алкокси-, арилокси- и

ацетилацетоиатные группы; Y - простой эфир или амин; 0 0-6; / С 0-3;

- валентность металла MI. В качестве органического соединени или гидрида металла могут быть использованы соединени общей формулы

W.(;:Znl-Pn где MZ - металлы I-IV групп периодической системы; и - водород, галоид, ацил-, а; коксигр; : Z - алифатический или ароматический радикал с числом углеродных атомов от 1 до 18 или галоид; Р - простой эфир или третичиыП ;.i.niii; ,Q-4; / 0-2. В качестве моиоцикличеекого неиасы-щснного соединени могут быть использованы соединени с числом углеродных атомов в кольце от 4 до 5 и от 7 до 12 и с числом двойных св зей в кольце от 1 до 4. Заместител ми атомов водорода кольца могут служить алкил, арил, аралкил, алкарил, ацил-, алкокси-, циангруппы , а также атомы галоида. В кольце моноциклического ненасыщенного соединени может присутствовать один или несколько указанных заместителей. Суи ность предлагаемого способа состоит в проведении процесса полимеризации с раскрытием кольца моноциклических ненасыщенных соединений в присутствии указанных катализаторов при температуре от -50 до 80С в растворе алифатических, алициклических, ароматических углеводородов, их галоидпроизводных или простых эфиров. Врем полимеризации от 0,1 до 10 час. Мол рное отношение мономера к соединению люлибдена или вольфрама может составл ть от 100 до 20000. Мол рное отношение активатора к соединениюмолИбдена или вольф|рама может составл ть от 0,1 до 10. Мол рное отношение органического соединени или гидрида металла I-IV групп к соединению молибдена или вольфрама может составл ть от 0,1 до 50. Образующийс полимер выдел етс из раствора любым известным способом и используетс дл приготовлени резиновых смесей л вулкаиизатов на его основе. Пример 1. В крутлодонную трехгорлую колбу емкостью 100 мл IB атмосфере аргона помещают 45 мл толуола и 10 г циклолентена, 15-10 моль шестихлористого вольфрама в 1 мл толуола, 15-Ю моль бензолсульфохлорида в 2 мл толуола и 6-10- моль этилалюминийдихлорида в 2 мл толуола. Полимеризацию проводит при 0°С Б течение 0,2 час. Вход полимера 6 г (60% от теоретического ) . Полимер содержит теоретическое количество двойных св зей. Характеристическа в зкость полимера 2,43 дл/г (в бензоле, при 25°С). Пример 2. Провод т процесс по примеру 1 е той разницей, что в качестве каталитической системы используют вольфрамокситетрахлорид , диизобутилалюминийхлорид и бензолсульфенилхлорид в соотношении 1 ; 1 : 0,25. В качестве мономера используют циклооктен. Выхо лоли.мсра за 1 час 85% от теоретического . ХарактерИстическа в зкость полимера 1,J дл/г (в бен,:оло, нри 25°С). П р и м е р 3. Провод т процесс по примеру I, с той разницей, что в качестве каталитичс :К ( 1 системы используют трис-(фенокси)-молибденхлорид , Н2АП-диэтиловый эфир и хлористый тионил в растворе гептана в соотношении 1:2:1. В качестве мономера используют циклобутен . Выход полимера за 30 мин 92% от теоретического . Характеристическа в зкость полимера 2,85 дл/г (в бензоле, при 25°С). Пример 4. Провод т процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве каталитической системы используют шестифтористый вольфрам, тетраэтилолово и хлористый сульфурил в растворе хлорбензола при соотношении 1:2: 0,25. В качестве .мономера используют цис-, гранс-циклодекадиен-l ,5. Выход полимера за 5 час 65% от теоретического . Характеристическа в зкость нолимера 1,95 д.1/j (в бензоле, при ). Пример 5. Провод т процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве каталитической систе.мы используют хлорэтоксивольфрамлентахлорид , литийбутил и л-бромбензолсульфохлорид в растворе бензола в соотношении 1 : 2:0,5. В качестве моно.мера используют 3-фенилциклооктен . Выход полимера за 10 час 52% от теоретического . Характеристическа в зкость полимера 1,07 дл/г (в бензоле, при 25°С). П р и мер 6. Провод т процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве каталитической системы испо.тьзуют диоксоацетилацетонатмолибден , триэтилалюминий и п-аминобензолсульфохлорид в растворе толуола в соотношении 1 : : 1. В (Качестве мономера иопользуют 1-метилциклооктадиен-1 ,5. Выход полимера за 1,5 час 25% от теоретического . Характеристическа в зкость полимера 1,7 дл/г (в бензоле, при 25°С). Пример 7. Провод т процесс по примеру 1 с той разницей, что в качестве каталитической системы используют гексахлоридвольфрам , диэтилалюминийхлорид и ж-ксилолсульфохлорид-4 в растворе хлорбензола в соотношении 1:3:1. В качестве мономера используют цис-, гранс-циклододекатриен-1,5,9. Выход поли.мера за 5 час 65% от теоретического . Характеристическа в зкость лолимера 2,05 дл/г (в бензоле, при 25°С).

Пример 8. Провол т процесс по примеру 1 с той разницей, что з ка-.сствс а.;тиг;агора используют циклогексацсульфохлорид.

Выход полимера за 0,5 час 58% от теоретического .

Характеристическа в зкость полимера 2,20 дл/г (в бензоле, при 25°С).

Пример 9. Провод т процесс по примеру 1 с той разцццей, что в качестве активатора используют пропацсульфохлорид.

Выход полимера за 1 час 62% от теоретического .

Характеристическа в зкость по;:имсра 2,02 лл/г (в бецзоле, при 25С).

Claims

Формула изобретени

Способ получени полиалкеиамепов полимеризацией моноциклических нсиасьиценных со6

елинсний в среде органического растворител i;ni температуре от -50 до 80°С в присутствии катализатора, состо щего из соединений .молибдена или вольфрама, соединений металлов I-IV группы и активаторов, отличающийс тем, что, с целью увеличени скорости полимеризации и сокращени расхода катализатора , в качестве активаторов примен ют соединени оби1ей формулы

RftSOnY,

где R - алкил ил;1 арил, а также нитро-, амино- или галоидпроизводные этих радикалов,

Y - галоид; /. 0 или 1; /г 1 1гли 2; 1П-- 1 или 2.