SU509241A3 - Способ получени сополиамидов - Google Patents

Способ получени сополиамидов

Info

Publication number
SU509241A3
SU509241A3 SU1958544A SU1958544A SU509241A3 SU 509241 A3 SU509241 A3 SU 509241A3 SU 1958544 A SU1958544 A SU 1958544A SU 1958544 A SU1958544 A SU 1958544A SU 509241 A3 SU509241 A3 SU 509241A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
mixture
nitrogen
diamines
atoms
Prior art date
Application number
SU1958544A
Other languages
English (en)
Inventor
Реске Эккарт
Original Assignee
Хехст Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хехст Аг (Фирма) filed Critical Хехст Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU509241A3 publication Critical patent/SU509241A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИАМИДОВ
1
Изобретение относитс  к области полу .чени  сополиамидов поликэнденсацией смеси полнамидообразуюишх мономеров.
Известен способ получени  сополиамидов путем поликонденсации диаминов, дикарбоновых кислот или их амидообразующих производных и лактамов при нагреван1-ш, в расплаве.
Однако при использовании такого способа происходит сублимаци  лактама
при нагревании исходной смеси мономеров, в результате чего невозможно получать сополиамиды заранее заданных состава и свойств.
С целью исключени  указанных недо-
статков по предлагаемому способу процесс ведут в две стадии: сначала нагревают часть исходного диамина (и1ш смеси диаминов ) с частью лактама (или смеси лактамов ) , после чего к полученному продук- ту их взаимодействи  добавл ют необходимое дл  заданного состава сополиамидаt количество диамина (или диаминов), лактама (или лактамов), аминокарбоновой кислоты или смеси аминокарбоновых кислот
одну или несколько дикарбоновых кислот и/или их амидообразующих производных, и продолжают поликонденсацию до полного завершени .
В качестве диаминов можно использоват алифатические и циклоалифатические и арил алифатические диамины, аминогруппы которых св заны с алифатическими остатками. При необходимости вместе с названными можно примен ть также ароматические диамины .
Среди алифатических и циклоалифатиче .ских диаминов наиболее пригодными  вл ютс  содержащие 2-25, предпочтительно 2-
15 С-атомов, например алифатические, общей формулы
NH -(CH2)fn-NH ,
где , предпочтительно 2-12, особенно этилендиамин, гексаметилендиамин и 1Д2-диамино-додекан;
или соответствующие диамины, цень которых  вл етс  разветвленной, например , 2-метил-пентаметилен-диамин, 2,2-диметил-пентаметилендиамин , 3,4-диме3
тил-гексаметплендиамин; 2,2,4- и 2,4,4-триметил-гексаметнлендиамин , 1,4,4-трпметил-гептаметиленднамин ,. и диамины общей формулы
СН
3
Ж2-(СН2)з-С-{СН,з-Ш2 R.
где Я- - водород или алкпльный, или
циклоалкильный остаток с 1-17, предпочтительно с 1-7, С-атомами;
циклоалифатические диамиЕ1ьг, например,
транс- 1,2-бис-аминаметил-циклобутан, тракс-1,2-бис-аминометил-Ш1клопентан, 1,3-5нс-аминометил-ш1клопентаны (цис- и транс-), 1,3- и 1,4-бис-аминометил-1шклогексаны (бис- и транс-); диамины общей форму;7Ь1 /
Ез-ХН2
{К4)п
где R и Rj
одинаковы или различны
и обозначают простую св зь или алкиленовую группу с 1-4 С-атомами;
D - одинаковые или различные группы
4 с 1-8 С-атомами;
fl - ноль или число от 1 до 4, например: 3-аминометил-З,5,5-триметил-Ш1клогексиламин (изофорондиамин); 1,3- -бис-аминометил-4,6-диметил-шкклогексан; 1,4-бис-аминометил-3,6-диметил-Щ1Клогексан; 1,(2-аминометил)-4,6-диметил-штклогексан; 1,4-бис-(2-аминээтил)--3 ,6-диметил-Ш1клогексан; 2-(3-амин9пропил ) -диметил-циклогексиламины; 1,4-бис- (2-ам шоэтил)-циклогексан; 4,4-лиамино-ди-ш1клогекс1ш , бис-(4-аминоциклогексил)-метан; 2,2-бис-{ 4-аминоциклогексил) - -пропан.Пригодными  вл ютс  также полициклоалифатические диамины, например, бис- -аминометил-норборнаны формул
Х уСНгШг .NHjCHjV/
1 Нг-СНг./у.СНгИН4
U - . UJ
4
бис-аминометил-тр -:циклодеканы формулйП
-СЮ
ш,
В данном случае отдельные С-атомы и/или Н-атомы могут быть замещены другими атомами или атомными группами, например, углерод - кремнием, водород - галогеном, СН„-группы могут быть замещены -О-,
. -Р , -S -. -SO-, , -PS -, -MR О
группами, а СН-группы - азотом, ( R
обозначает алкилькую группу с 1-8, предпочтительно 1-4, С-атомами, или циклоалкилъную , в данном случае алкилзамешенную , группу с 5-10, предпочтительно 5-7,
С-атомами, или арильную, в данном случае алкилзамещенную, группу с 5-10, предпочтительно 5-7, С-атомами.
В качестве арилалифатических диаминов особенно пригодными  вл ютс  содержащие
5-25, предпочтительно 8-15, С-атомов, например, диамины общей формулы
1
NH - R - Аг - Rg-NHg
1
где Re и R ,v одинако&ы н 1- азличны оо
и обозначают простую св зь или двухва ентньи углеводородный остаток с 1-8, предпочтительно 1-4, С-атомами . или цпклоалифатический углеводородный остаток с 4-15, предпочтительно 5-10, С-атомами, причем, минимально один из символов не обозначает простую св зь;
Af - двухвалентный ароматический, в
данном случае замещенный, углеводородный остаток с 6-15, предпочтительно 6-10, С-атомами, например, мета- и пара-ксили- лендиамин, 2,5-диметил-п-ксилилендиамин, 2,4-дп- - ет1тл-м-ксилплендиампн и 1,4-бис- (2-аминоэтил)-бензол, или диамины общей формулы
50
1Ш2
, где Af - одновалентный ароматический, в
данном случае замещенный, углеводородный остаток с 6-15, предпочтительно 6-10, С-атомами;

Claims (1)

  1. Ry трехвалентный алифатический углеводородный остаток с 2-15, предпочтительно 2-10, С-атомами или циклоалифатический , в данном случае замещенный, углевр дородньй остаток с 4-15, предпочтительно 5-10, С-атомами. Ароматические остатки в данном случае могут быть заменены вполне или отчасти гетероциклическими остатками. Согласно предложенному способу можно примен ть также такие диамины, в которы в одной или обеих МН -группах водород ный атом замещен алкильным или циклоалкильным (в Данном случае алкилзамещенным ) или арильным (в данном случае алки за.мещенным) остатками, К ним относ тс  и циклические диамины например, формулы / / где Rg и Rg - одинаковые или различные , пр молинейные или разветвленные алкиленовые группы с 1-10, предпочтительно 1-5, С-атомами, например шшераВ качестве дикарбэновых кислот можно примен ть как алифатические и никлоалифатические , так и ароматические и арилал1-1фатические дикарбоновые кислоты, Среди алифатических и циклоалифатических дикарбоновых кислот пригодными  вл ютс  содержащие 2-25 С-атомов. Например, из алифатических дикарбоновых кислот желательны соединени  общей формулы НООС - (СН„) - СООН, 2 р где р - нуль или число от 1 до 15, предпочтительно от 4 до 12, например, адипинова  кислота, пробкова  кислота, декандикарбонова -1,10 кислота, или соединени  общей формулы HOOC-RIO-COOH где - неразветвленный, пр молинейный (2+Х)-валентный углеводородный остаток; f - одинаковые или различные одновалентные алифатические или ииклоалифати ческие углеводородные остатки с 1-8, пре почтительно 1-6, С-атомами; X - число от 1 до двухкратного числа С-атомов остатка in предпочтительно от 1 до числа С-атомов остатка R. , целесообразнее от 1 до 5, например, 1-метил-пропан-дикарбонова  кислота, 1-третрбутил-бутан-дикарбонова  кислота и 2,3-диметил-бутан-дикарбонова  кислота. В качестве циклоалифатических дикарбоновых кислот примен ют, например 1,3- -циклопентан-дикарбоновые кислоты (цис- и транс-), 1,3- и 1,4-Ш1Клогексан-дикарбоновые кислоты (цнс- и транс-) и 4,4-ди-ииклогексил-дикарбоновые кислоты или соединени  общей формулы НООС - Ri2 15 где Су - двухвалентный пиклоалифатиче- ский, в данном случае замещенный, углеводородньп остаток с 4-12, предпочтительно 5-8, С-атомами, а также проста  св зь или алкиленовые остатки с 1-8, предпочтительно 1-4, С-атомами, как например, остатки 4-карбоксиметил-ш1клогексил-карбоновых кислот и 1,3- или 1,4-бис-карбокси м етил-ш1клогекса нов; f - одинаковы или различны. В данном случае могут быть замещены и отдельные С-атомы и/или Н-атомы другими атомами или атомными группами, например, углерод - кремнием, водород - галогеном, СН„-группы могут быть замещены -О-, гь -NH -. - S -. , -PR-, -Р-группами , СН-группы могут быть замещены азотом; Я - имеет выщеуказанное значение. Пригодны в качестве ароматических и ароматическо-алифатических дикарбоновых кислот, содержащие 8-25, предпочтительно 8-15, С-атомов, особенно терефталева , изофталева  кислоты, 1,4-, 1,5- и другие нафталин-дикарбоновые кислоты или дикар- боновые кислоты общей формулы /;::;vcooH где У - -О-, -S -, -SO-, -SO -, -NR -- -SIR -, -PR -, -Р-, алкилен. R имеет выщеуказанное значение; например 4,4-дифенилсульфон-дикарбонова  кислота, бис-карбоксифениловый эфир и бис-карбоксифениловый тиоэфир, или дикарбоновые кислоты общей формулы НООС - R - Аг - СООН, где R., и R одинаковы или различны и обозначают простую св зь или двухвалентные алифатические или циклоалифатические углеводородные остатки с 1-12, предпочти тельно 1-8, С-атомами; А| - двухвалентный ароматический, в данном случае замещенный, углеводородный остаток с 6-12, предпочтительно 6-10, С-атомами, например, мета- и пара-карбок метилбензойна  кислота, мета- и пара-бис-карбоксиметилбензол . Ароматические остатки в данном . слу чае могут быть заменены полностью или частично гетероциклическими остатками, В качестве примен емых согласно изобретению лактамов пригодны содержащи 5-20, предпочтительно7-15, кольцевых звеньев, например, лактамы общей формулы / Г VfCHaJp/ где f 3-18, предпочтительно 5-13 желательно . -капролактам и лауринлакт В данном случае азотный атом и/или углеродные атомы лактамного кольца могут быть замешены, например, алкильными или ар ильными группами. Далее отдельные звень  лактамного кольца могут одновременно  вл тьс  звень  ми другого циклоалифатического, ароматического или гетероциклического кольца и быть заменены соответственно другими атомами или атомными группами, например СН,-группы могут быть замещены на -О- NR , -ST, -SO-, , -PR-. -P-, . О где Я имеет вышеуказанное,значение В качестве примен емых согласно изобретению на другой стадии аминокарбоновых кислот пригодны соответствующие описан- ным выще . лактамам аминокарбоновые кислоты. По предлагаемому способу можно получать сополиамиды не только из диамина, дикарбо новой кислоты и лактама, но и из смеси нескольких диаминов и/или смеси нескольких дикарбонрвых кислот, и/или смеси нескольких лактамов. Пол чение полиамидов по предложенному способу происходит в две стадии. Перва  стади . Взаимодействие диамин ( диаминов) с лактамом (лактамами). Смешивают компоненты и нагревают смесь (в данном случае) под инертным га зом и при перемешивании до температур между 100 С и температурой разложени  наиболее нестабильного компонента смеси, предпочтительно, до 20О-350 С. Если избранна  температура близка к точке кипени  смеси или выше ее, то нагревают под давлением. На реакцию диаминов и лактамов можно также вли ть посредством катализаторов, например, добавкой небольшого количества (0,001-5,000 мол. %, предпочтительно 0,01-2,00 мол. %, в расчете на диамин или диамины) моно- или поликарбоновой кислоты, например, уксусной , пропионовой, бензойной кислоты, одной из вышеназванных дикарбоновых кислот или тримеллитовой кислоты или cNiecn названных кислот. Провод т реакцию вышеописанным образом до достижени  желательной степени превращени , за которой можно следить простым образом, например, отбором проб и определением среднего молекул рного веса реакционной смеси. Реакцию можно вести вплоть до полного превращени , но можно также довольствоватьс  частичным превращением. В .последнем случае следует учитывать, что на другой стадии реакции - поликонденсации с дикарбоновыми кислотами - непрореапфовавщий лактам сублимирует или отгон етс . Не- прореапфовавший лактам и/или непрореагировавший диамин MOHiHo также отдел ть от реакционной смеси первой стадии, например , дист1тл цией или продукты взаимодействи  диаминов с лактамами выдел ть из реакционной смеси, например, кристаллизацией, в данном случае после подкислени  минеральными кислотами, или моно-, или пол1жарбоновьгми кислотами, и примен ть их на другой стадии. Частичное превращение на первой стадии может быть выгодным особенно при применении очень трудно реагирующих лактамэв, как, например , шфролидона-2 и пиперидона-2, которые путем обычной поликонденсащш не могут быть введены в сополиамиды. Можно примен ть на первой стадии реакции в избытке как диамины, так и пактамы. Те же самые продукты (на первой стадии) можно получать не путем воздействи  на диамины лактамнми, а взаимодействием диаминов со свободными аминокислотами при удалениивьщел - ющейс  при этом воды при температурах от 150°С цо температуры разложени  наиболее нестабильного компонента реакционной смеси, предпочтительно при 200-350С, в данном случае под давлением. Втора  стадп . Реакционные продукты первой стадии поликонденсируют известным образом с дикарбоновыми кислотами в расплаве . Нагружают в автоклав с мешалкой в стехнометрнческнх или приблизительно стехиометрических количествах реакционный продукт, получаемый на первой стадии из диаминов и лактамов, и дикарбоновые кислоты и необходимые количества диаминов и/или лактамов, и/или аминокарбоновых кис . лот с добавкой, воды, и/или обрывател  цепи , т. е. монокарбоновой кислоты, например уксусной, или моноамина, расплавл ют под инертным газом, например азотом, и/или благородными газами, снимают после некоторого времени вод ной пар и перемешиваю в токе инертного газа и в данном случае к концу ведут реакцию под вакуумом до дост жени  желаемого молекул рного веса. Температура реакцш - между 100°С и температурой разложени  смесп, предпочтительн 200 и 350°С. (П ) - величины поли / уд с амидов должны лежать между 0,5 дл/г и 4 дл/г, предпочтительно между 0,8 и 2,5 дл/г (измер ют в растворе 1 г полиамида 100 мл смеси фенола и тетрахлорэтана, в весовом соотношении 3:2). При конденсации в расплаве можно прим н ть также амидообразуюшие производные дикарбоновых кислот, например, их эфиры или амиды. В дальнейшем возможно получать поли- амиды взаимодействием реакционных продуктов , пощчаемых на первой стадии реакции из диаминов и лактамэв, с галогенангидрпдами дикарбоновых кислот по известнымспособам конденсации на границе раздела фаз и конденсации в растворе соот ветственно, или со сложными эф1фами ди карбоновых кислот по способу конденсации в растворе, в данном случае с добавко дальнейших количеств диаминов. Сополиамиды, получаемые -по предложен ному способу, имеют почти идеальное распределение лактамовых звеньев в .молекуле полимера. Свойства их хорошо воспроизводимы , особенно в зкость. Причем получав мые согласно изобретению сополиамиды значительно более в зки, чем такие же, с тем же обшим составом, но получаемые по обычному способу. Получаемые полиамиды можно примен ть во всех тех случа х, где особенно нужны хорошие механические свойства, в частности в зкость. Их можно перерабатывать в формовочные издели , например, в волокна, нити, пленки, плиты, трубки и различные технические детали, причем они при необхо димости могут содержать примешанные при бавки, например, тепло- и светостабилизаторы , вещества, придаюшие скользкость, замасливатели, пластификаторы, пигменты, красители, оптические отбеливатели, вспомогательные средства дл  извлечени  изделий из пресс-формы и наполнители - стекловокно , асбоволокно, мелкопорошковые металлы или окислы металлов, графит, сажу , размолотое стекло, дисульфид молибдена , причем все они могут смешиватьс  с другими естественными или синтетическими полимерными материалами. Кристалл 1зуемые полиамиды могут содержать также за- родышеобразователи (катализаторы кристаллизации ) .- В нижеследуюших примерах измерени  в зкости производ т при 25 С в растворах 1 г полиамида в 100 мл смеси фенола и тетрахлорэтана (весовое соотношение 3:2). Температуры стекловани  . определ ют дифференциальным TepN n4ecraM анализом при скорости подогрева 4 С/мин. Дл  определени  в зкости провод т испытани  на удар (при помош падаюшего тела), позвол юшие дать надежную оценку даже в случае очень в зких прод тстов. Литые под давлением плиты размером 6,0 х X 6,0 X 0,2 см кладут на прочную подложку , где под центром плиты находитс  отверстие , диаметром 2,6 см. На испытываемую плиту центрически падает груз весONI 940 г, снизу которого прикреплен стальной шарик диаметром 0,9 см. В качестве меры в зкости привод т среднюю высоту падени , т. е. высоту, с которой груз должен падать на испытываемые плиты, чтобы растрескалось в среднем 50% поверхности плит. Измерени  провод т после хранени  плит на воздухе при 20 С в течение 5 дней. Сокрашение НСА в примерах означает смесь диаминов, состо щую из 70% 1,3- -бис-(аминометил)-щжлогексана и 30% 1,4-бис-(а.:инометил)-циклогексана, в которой преобладают транс-изомеры. Пример. А. 145,1 г НСА, 166,1 г терефталевой кислоты и 63,9 г -капролактама загружают в автоклав, вытесн ют азотом и закрывают автоклав. Нагревают с перемешиванием до 250 С в течение 2 час, снимают в течеш е получаса избыточное давление, пропускают азот и нагревают до 280°С. Конденсацию ведут до достижени  желаемого молекул рного веса, приблизительно 1-2 час от начала пропускани  азота. Температура стекловани  прозрачного полиамида 150°С. Две исходные смеси дают продукты со средней высотой падени  80 см - (и ) величина 1,6 дл/г и t уд с ЗО см - (rt ) - величина 1,7 ал/г С уд с соответственно. Б. 145,1 г НСА и 63,9 г -капролактама загружают в автоклав, вытесн зот воздух азотом и закрывают автоклав. Нагре вают с перемещиванием до 270 С в течени 2 час. По охлаждении прибавл ют 166,1 г терефталевой кислоты, вытесн ют воздух азотом и закрывают автоклав. Нагревают ., с перемешиванием до 250 С в течение 2 час сщ1мают избыточное давление в течение по- лучаса, пропускают азот и нагревают до 280°С. Конденсацию продолжают до желаемого молекулгфного веса, что достигаетс  после 1-2 час с момента пропускани  азот Температура стекловани  прозрачного по лиамида 150 С. Воспроизводима  . высот падени  190 см, ( П ) - величина УДС 1,45 дл/г. Пример 2, A.С целью приготовлени  соли 145,05г НСА, 166,14 г терефталевой кислоты и 1,5 г этанола нагружают в колбу, нагревают до кипени  1 час, прибавл ют воду, пока не растворилось все, отгон ют раствори- тель в вакууме и сушат при 8О С в вакуум ном сушильном шкафу. Соль интенсивно смешивают с 90,9 г СО Пауринлактама, Смесь нагружают в стек л нную колбу, воздух вытесн ют азотом и нагревают до 280 С. Перемешивают 15 ми затем пропускают азот 1 час, давление снижают до остаточного меньше 1 мм рт. с и продолжают конденсацию при , пока это возможно (из-за увеличивающейс  в з- кости расплава). На более холодных участках аппаратуры наблюдаетс  32 г сублимата. Б. Повтор ю опыты с той разницей, что в качестве катализаторов используют в каждом соответственно 1,8 г LiOH 0,4 г Ма.,СО„ (безводн.), 0,5 г , 0,6 г 80%-ной фосфорной кислоты к 0,4 м т1 -о-сн(снз). Количество сублимата в отдельных опытах составл ет от 15 до 30 г. B.186,5 г НСА и 100 г to-лауринлактама нагружают в автоклав, воздух вытесн ют азотом, закрывают автоклав и нагр вают с перемешиванием до 280°С в течение 2 час. Реакционную смесь перевод т в стекл нную колбу, . прибавл ют 213,5 г терефталевой кислоты, вытесн ют воздух азотом и нагревают до 28О С. Перемешивают 15 мин затем пропускают азот, снижают давление до остаточного меньше 1 мм рт, ст. и продолжают конденсацию при 28О С до тех пор, пока еще можно перемешивать из- увеличивающейс  в зкости расппава. Сублимата почти не образуетс , Температ фа стекловани  прозрачного полиамида 154 С. Воспроизводима  средн   высота падени  180 см, ( /1 ) - величина УД,с 1,6 дл/г/ Пример 3.2 444 г смеси изомерных бис-(аминометил)-норборнанов, получаемых гидроформилированием 5-циан-норборнена и последовательным восстановительным аминированием, и 2 475 г -капролактама реагируют в автоклаве, как описано в . примере 1Б. После прибавки 2 581 г терефталевой кислотыi конденс1фуют, как описано в том же при- ) мере. Температура стекловани  прозрачного полиамида 138 С. Воспроизводима  средн   высота падени  140 см, (tt ) величина 1,4 дл/г. Пример 4. 62,60 г НСА и 37,44 г шфролидона-2 загружают в сосуд высокого давлени , воздух вытесн ют азотом, закрывают сосуд и нагревают до в течение 17 час. Молекул рный вес смеси 174 ед. 20,068 г реакционной смеси и 12,648 г адипиновой кислоты помещают в колбу, воздух вытесн ют азотом и нагревают до 280 С. Перемешивают 15 мин, затем пропускают азот 1 час, давление снижают до остаточного меньше 1 ммрт. ст. в течение 30 мин и ведут конденсацию под вакуумом до желательного молекул рного веса. Температура стекловани  прозрачного полиамида 84,5 С, (П ) - величина -11/ vn. с 1,1 дл/г. Пример 5. 11 492 г НСА и 5 232 г -капролактама превращают, как описано в примере 1Б. 183,42 г реакционного продукта и 144,32 г изофталевой кислоты помешают в стекланщ ю колбу, воздух вытесн ют азотом, и смесь нагревают до 280с, , После перемешивани  в течение 15 мин пропускают азот, пока можно перемешивать из-за увеличивающейс  в зкости расплава, т. е. 1 час. Температура стекловани  прозрачного полиамида 152,5 С, (7 ) - величина 1,4 дл/г. уд. с П р и м е р 6, 197,99 г реакционного продукта из примера 5, получаемого из НСА и -капролактама, и 215,96 г декандикарбоновой кислоты конденс1фуют, как описано в примере 5. (J/ ) величина прозрачного полиамида составл ет 1,8 дл/г, температура стекловани  57°С. .I П р .и W е р 7.;.187,38 г реакционного продукта из примера 5, получаемого из НСА и & -капропактама, и 154,59г пробковой кислоты конденсируют, как описано в примере 5, ( tt ) - величина прозрачного полиамида сосгавл ет 2,0 дл/г, температура стекловани  74 С. Пример 8. 184,84 г реакционног продукта из примера 5, -.. получаемого из НСА -капролактама, и 268,13 г дифенилсульфондикарбоновой кислоты конденсируют , как описано в примере 5. ( П ) - величина слабомутного полиами i уд. с да составл ет 1,2 дл/г, температура стек ловани  140 С. Пример 9. 900 г гексаметипендиамина и 1 800 г -капролактама загружают в автоклав, воздух вытесн ют азотом и закрывают автоклав. Нагревают при перемешивании до в течение 9 час. 257,24 г реакционного продукта и 105,72 г адипиновой кислоты конденсирую как описано в примере 5. (П ) - величина кристаллического поли амида составл ет 2,2 дл/г, температура стекловани  20 С. Пример 10, 252,31 г реакционного продукта из примера 9, получаемого из гексаметилендиамина и -капролак тама, и 117,88 г изофталевой кислоты конденсируют, как описано в примере 5. ) - величина прозрачного полиамида составл ет 1,5 цл/г, температура стекловани  60,5°С. Пример. 214,57 г 4,4-диамино-ди-циклогексилметана и 154,59 г -капролактама превращают при 280 С в течение 5 час, как описано в примере 9. 262,19 г реакционного продукта и 03,80 г адипиновой кислоты конденсируют , как описано в примере 5. Температура стекловани  слабомутного полиамида 97 С, ()7 ) - величина ,5 дл/г. уд. с Формула изобретени  Способ получени  сополиамидов путем поликонденсации диаминов, дикарбоновых кислот или их a идooбpaзyющиx производных и лактамов при нагревании, о т л и- чающийс  тем, что, с целью исключени  сублимации лактамов и получени  сополиамидов заданного состава, процесс осуществл ют в две стадии: сначала нагревают г.иамин иш1 смесь диаминов с лактамом или смесью лактамэв, затем к продукту их взаимодействи  добавл ют необходимое дл  заданного состава сополиамида количество диамина (диаминов), лактама (лактамов), аминокарбоновой кислоты или смеси аминокарбонэвых кислот, одну или несколько дикарбоновых кислот и/или их амидообразуюшлх производных, и продолжают поликонденсацию до полного завершени .
SU1958544A 1972-08-12 1973-08-10 Способ получени сополиамидов SU509241A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2239734A DE2239734A1 (de) 1972-08-12 1972-08-12 Verfahren zur herstellung von polyamiden

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU509241A3 true SU509241A3 (ru) 1976-03-30

Family

ID=5853410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1958544A SU509241A3 (ru) 1972-08-12 1973-08-10 Способ получени сополиамидов

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS4945990A (ru)
AU (1) AU5906273A (ru)
BE (1) BE803544A (ru)
BR (1) BR7306149D0 (ru)
DE (1) DE2239734A1 (ru)
FR (1) FR2195647A1 (ru)
IN (1) IN138934B (ru)
IT (1) IT995185B (ru)
NL (1) NL7310888A (ru)
SU (1) SU509241A3 (ru)
ZA (1) ZA735455B (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3248776A1 (de) * 1982-12-31 1984-07-12 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verwendung von copolyamiden zum heisssiegeln von textilien
CA2283345A1 (en) * 1997-03-05 1998-09-11 Riedel-De Haen Gmbh Non-green anti-stokes luminescent substance
JP2017505364A (ja) 2014-01-28 2017-02-16 ラディシフィル エス.ピー.エー. 高い透明性および低いガス透過性を有する三成分コポリマーならびにその製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2293388A (en) * 1939-11-21 1942-08-18 Du Pont Polyamides and their preparation
GB1268374A (en) * 1968-05-29 1972-03-29 Bp Chem Int Ltd Polyamide

Also Published As

Publication number Publication date
BR7306149D0 (pt) 1974-07-18
ZA735455B (en) 1974-08-28
BE803544A (fr) 1974-02-13
AU5906273A (en) 1975-02-13
JPS4945990A (ru) 1974-05-02
NL7310888A (ru) 1974-02-14
IN138934B (ru) 1976-04-17
FR2195647B1 (ru) 1976-11-19
IT995185B (it) 1975-11-10
DE2239734A1 (de) 1974-02-21
FR2195647A1 (en) 1974-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2780902B2 (ja) 新規ポリアミドと、それで作られた製品
US4218351A (en) Impact resistant, thermoplastic polyamides
US2163636A (en) Process for preparing linear condensation polyamides
US4898896A (en) Transparent copolyamide from oligomeric amide and cycloaliphatic diamine and process for the production thereof
Morgan et al. Polymides from phenylenediamines and aliphatic diacids
EP0550315B1 (fr) Procédé de préparation de copolyamides
US5336754A (en) Preparation of amorphous/semicrystalline semi-aromatic (co)polyamides
US4937315A (en) Transparent amorphous polyamide having high Tg from hindered aromatic diamine and branched chain aliphatic diamine
US4937322A (en) Crystallized semiaromatic polyamides having high Tg and Tm less than 290 degree C. from hindered aromatic diamine and branched chain aliphatic diamine
JPS6169831A (ja) 低温において柔軟性であるコポリエステルアミド
SU509241A3 (ru) Способ получени сополиамидов
US3992360A (en) Transparent polyamides from 1,3-bis-(aminomethyl)-cyclohexane and aliphatic amino carboxylic acid
Nakata et al. Preparation of aromatic copolyamides containing regularly placed 1, 6‐hexamethylenediamine units
US3627736A (en) Polyamides from isophorone diamine, hexamethylene diamine, isophthalic acid and terephthalic acid
Maji et al. Synthesis and characterization of new poly (ether amide) s based on a new cardo monomer
US4283524A (en) Process for polymerization of composition comprising (1) alpha,beta-unsaturated monocarboxylic acid or ammonium salt thereof and (2) ammonia
Vogl et al. Polyoxamides. II. Polymerization of cyclic diamides
US3790531A (en) High molecular weight linear copolyamides containing oxamide groups
JP2534220B2 (ja) 新規な高融点結晶性ポリアミド
Hsiao et al. Synthesis and properties of poly (amide‐imide) s derived from trimellitic anhydride, ω‐amino acids, and aromatic diamines
WO1990004614A1 (en) Process for increasing the molecular weight of a polyamide
JPS6120579B2 (ru)
NO821652L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av spinnbare polyamider
JP3019972B2 (ja) 熔融加工可能な芳香族ポリアミドの製造方法
Yang et al. Synthesis and properties of polyamides and copolyamides based on 2, 6‐naphthalene dicarboxylic acid