SU504751A1 - Способ получени неокарбоновых кислот - Google Patents
Способ получени неокарбоновых кислотInfo
- Publication number
- SU504751A1 SU504751A1 SU2002783A SU2002783A SU504751A1 SU 504751 A1 SU504751 A1 SU 504751A1 SU 2002783 A SU2002783 A SU 2002783A SU 2002783 A SU2002783 A SU 2002783A SU 504751 A1 SU504751 A1 SU 504751A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acids
- catalyst
- mixture
- yield
- acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
1
Изобретение относитс к способу получени неокарбоновых кислот, широко примен емых в производстве смазочных, флотационных и полимерных материалов, лаков, душистых веществ и т. п.
Известен способ получени неокарбоповых кислот путем карбонилировани олефинов и спиртов при повышенных температуре и давлении в присзтствии в качестве катализатора комплекса трехфтористого бора с минеральными кислотами. Выход продукта 80-85% от теории.
Недостатки известного способа состо т в недостаточно высоком выходе целевых кислот, больодом расходе катализатора (5-10 молей на моль олефина), невозможности многократного использовани его ввиду необходимости разбавлени реакционной массы водой при выделении продукта реакции, следствием чего вл етс разложение катализатора и про вление большого количества кислых сточных вод.
С целью устранени указанных недостатков предлагаетс использовать в качестве катализаторов комплексы трехфтористого бора с низшими карбоновы.ми кислотами обн1ей формулы RCOOH, где R - метил, хлорметил, этил или их смеси, предпочтительно при соотношении трехфтористого бора и кислоты, равном 1 : 2, лучше в количестве 1-2 молей на моль
олефина. При использовании смешанного катализатора предпочтнтелыюе соотношение компонентовВРз-2СН2С1СООП : ВРз2СПзСООН равно 3:1.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,3 л с магнитной мешалкой помешают 150 мл (0,86 мл) катализатора ВРз-2СНзСООН (й( 1,245).
Пропускают в автоклав СО при 80°С до давлени 105 атм и из капельной воронки прибавл ют раствор 32,3 г трет-бутанола в 20 мл н-гексана. Смесь выдерживают при перемешивании д,о посто нного давлени .
После охлаждени и сброса давлени из автоклава сливают 235 мл реакционной смеси, которую экстрагируют н-гексаном (50X4). Гексановый экстракт обрабатывают 30%-ной NaOH, затем подкисл ют щелочной раствор солей карбоновых кислот серной кислотой, выдел ют 41,5 г смеси неокислот (выход 95%), состо щей на 65% из триметил)ксусной кислоты , 25% -из кислот Сэ, 8% - из кислот С is и 2% --из кислот Сб и Ст. Повторное использование того же катализатора в 10 последующих онытах не приводит к снижению его активности и изменению состава образующихс5г карбоновых кислот. Средний выход карбоновых кислот носле 10 онытов составл т 98,5% (приведено: № опыта: выход карбоновых кислот, % от теории): 1-95,0; 2-100,0; ,7; 4- 5-99,5; 6-98,6; 7-98,5; 8--99,5; 10- 98,0. Пример 2. Аналогично примеру 1, из 40,3 г (0,36 мол ) смеси (1:1) 2,4,4-триметилпеитена-1 и 2,4,4-триметилиентеиа-2 и 6,5 г (0,36 мол ) воды в присутствии 100 мл (0,72 мол ) ВРз-2СНзСООН (d 1,366) при давлеиии СО 70 атм, температуре 80°С и времени прибавлени смеси диизобутилеиов и воды к катализатору 20 мип получают с выходом 92,3% смесь неокислот, содерл ащую 22,6% триметилуксусной кислоты, 47,2% кислот Сэ, 5,9% кислот Сд, 4,3% кислот Су и 20% кислот . При повторном использовании катализатора в 10 последующих опытах состав неокислот существеппо не измен етс , а средний выход был равен 98,2%. В аналогичных услови х с этим катализатором из Ьметилдиклогексена-З получают 1-метилцпклогексанкарбоновую-1 кислоту, выход 85,0%, т. пл. 39°С. Пример 3. При повторном использовании катализатора в 10 опытах, исход в каждом опыте из 32,4 г (0,29 мол ) смеси (1:1) 2,4,4триметилнентена-1 и 2,4,4-трпметилиентена-2 и 5,2 г (0,29 мол ) воды в присутствии 100 мл (0,58 мол ) ВРз-2СНзСН2СООН (d 1,245), при давленни СО 70 атм, температуре 80°С п времени прпбавлени смеси олефинов к катализатору 25 мин получают после обработки реакционной смеси, как указано в примере 1, с выходом 99,6% смесь неокислот, содержаш .ую 30% триметилуксусиой кислоты, 45% кислот Сд, 20% кислот с 13 и 5% кислот Сб и Су. Активиость катализатора от первого до дес того опыта не снижаетс . Пример 4. Аналогично примеру 1, из 30,3 г (0,36 мол ) гексена-1 и 6,5 г (0,36 мол ) воды Средний выход иеокислот Сд после 10 опытов с повторным
П р П м е р 6. В автоклав, содержащий 100 мл смеси (3 : 1) ВРз-2СП2С СООП и ВРз2СПзСООН (,52), подают окись углерода до давлени 100 атм (ири 90°С) и при энергичном иеремешиваппп к катализатору прибавл ют 41,6 г октанола-2 в течение 40 мин, смесь перемешивают в течение 20 мин, автоклав охлаждают, сбрасывают давление СО и выгружают реакционную смесь. Последнюю экстрагируют н-гексаном (50 млХ4 раза).
При разгонке гексанового экстракта с вод ным паром получают 43,0 г (выход 85,2%) смеси неокислот Сд, содержащей 41,9% а, адиметилэнантовой , 37,3% а-метил-а-этилкапроновой , 11,4% а-ироиилкаироповой, 6,1% аэтилэнентовой и 3,3%i а-метилканриловой кислот . Повторное применение катализатора в 10 последуюндих опытах не приводит к снижению его активности и к изменению состава образующихс разветвленных карбоновых кислот. в присутствии 100 мл (0,72 мол ) ВРз1 ,65СН2С1СООН (,605) при давлепии СО 80 атм, температуре 80°С и времени прибавле1пш олефина к катализатору 15 мип получают со 100%-ным выходом смесь неокислот Ст, т. кип. 104°С/13, /7,2° 1,4215, содержащую 62,4% а, а-диметилвалериаиовой кислоты и 37,6% а-метил-а-этилмасл пой кислоты. Пример 5. При повторном использовании 100 мл (0,64 мол ) катализатора, состо щего из смеси (3:1) ВРз-2СН2С1СООП и ВРз2СПзСООП в 10 последовательных опытах, исход в каждом опыте из 26,9 г гексеиа-1 и 5,7 г воды, при давлении СО 100 атм, температуре 80°С, времени прибавлени олефииа к катализатору 15 мии, получают со средним выходом 93,8% смесь (1:1) а,адиметилвалериаповой (I) и а-метил-а-этилмасл пой (11) кислот. Повторное использование катализатора не приводило к снижению его активности и изменению состава образующихс иеокислот (приведено: К° опыта; получено неокислот, г, выход неокислот, %: соотнощение I к II): 1-35,5, 85,3, 48,7:51,3; 10- 37,9, 91,2, 47,8:52,2. В аналогичиых услови х в присутствии вышеуказанной каталнзаторпой смеси получают пеокислоты из гептена-1, октена-1, нонепа-1, децена-, додедена-1 и пептадецепа-7 (см. таблицу ) . Результаты карбонилировани олефипов в рисутствии смеси (3:1) ВРз-2СП2С10ОН и ВРз-2СООН в качестве катализатора ири давлении СО 100 атм и мольном соотношении катализатора, олефина и воды, равиом 2:1, представлены в таблице. использование.м катализатора
Claims (3)
1. Способ получени иеокарбоновых кислот путем карбопилировани олефииов пли спиртов при повышепных температуре и давлении в присутствии катализатора, комплекса трехфтористого бора, с последуюпи м выделением целевого продукта известными приемами, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода нродукта, упрощени процесса и сокращени расхода катализатора, в качестве последнего используют комплекты трехфторпстого бора с карбоновыми кислотами общей формулы R-СООН, где R - метил, хлорметил , этил или их смеси.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что используют комплексы состава ВРз .2RCOOH.
3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве катализатора используют смесь комплексов трехфтористого бора с уксусной и хлоруксусной кислотами при соотношении ВРз-2СН2С1СООН : ВРз-2СНзСООН, равном 3: 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2002783A SU504751A1 (ru) | 1974-03-11 | 1974-03-11 | Способ получени неокарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2002783A SU504751A1 (ru) | 1974-03-11 | 1974-03-11 | Способ получени неокарбоновых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU504751A1 true SU504751A1 (ru) | 1976-02-28 |
Family
ID=20577838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2002783A SU504751A1 (ru) | 1974-03-11 | 1974-03-11 | Способ получени неокарбоновых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU504751A1 (ru) |
-
1974
- 1974-03-11 SU SU2002783A patent/SU504751A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107567434B (zh) | 用于脂肪酸或脂肪酸衍生物的脱羧基酮化方法 | |
US3644497A (en) | Conversion of ethylenically unsaturated compounds using heteropoly-molybdic and heteropolytungstic acids as catalysts | |
CA2446638A1 (en) | Process for preparing carboxylic acids and derivatives thereof | |
US3028417A (en) | Process of making hydroxy ester compounds | |
JPH01146840A (ja) | エーテルカルボン酸の製法 | |
SU745359A3 (ru) | Способ получени третичных алифатических аминов | |
EP0621861A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CARBOXYLIC ACIDS OR THEIR ESTERS BY OXIDIZING CLeavage OF UNSATURATED FATTY ACIDS OR THEIR ESTERS. | |
GB1565716A (en) | Manufacture of alkylcarboxylic acids | |
US2746990A (en) | Preparation of terephthalic acid | |
JPS636056B2 (ru) | ||
SU504751A1 (ru) | Способ получени неокарбоновых кислот | |
US3804895A (en) | Preparation of carboxy alkanoic acids and esters | |
CZ290181B6 (cs) | Způsob výroby alifatických nebo aromatických mono- nebo dikarboxylových kyselin | |
JPS6241662B2 (ru) | ||
US3442959A (en) | Oxidation of paraffins to provide alcohols | |
JP2001158760A (ja) | フマル酸モノアルキルエステルおよびそのナトリウム塩の製造法 | |
US4363752A (en) | Catalyst of activated copper-zinc alloy and its use in hydrating acrylonitrile | |
US4268698A (en) | Method of preparing bis-(chloromethyl)-tetrachlorobenzenes | |
JPH01160938A (ja) | α−分枝C↓1↓2−C↓4↓0脂肪酸の製法 | |
JPS58201748A (ja) | α−分岐カルボン酸エステルの製造方法 | |
SU595300A1 (ru) | Способ получени цианбензойных кислот | |
SU437745A1 (ru) | Способ получени уксусной кислоты и метилацетата | |
SU436816A1 (ru) | Способ получени эфиров замещенных кетокарбоновых кислот | |
JP3062752B1 (ja) | ヘテロポリ酸銀触媒による第三級カルボン酸及びそのエステルの製造法 | |
JPS646182B2 (ru) |