SU503529A3 - Способ получени сополимеров изобутилена - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ИЗОБУТИЛЕНА ных. Благодар  огро:м1ной активности сокатализатора его количество в каталитической системе может быть очень низким. Это дает с экономической и технологической точки зрени  большие преимущества, так как уменьщаетс  количество золы в полученных полимерах . Более того, необходимое уменьшение количества сокатализатора фактически устран ет любую возможность вторичных реакций в качестве цепного переноса, который зависит от концептрации катализатора. Мол рное соотношение катализатора и сокатализатора составл ет 0,5-1-10 :1. Молекул рные веса полимеров, полученных согласно приведенным примера:м, определ ют посредством ввскозиметрических измерений растворов полимера в циклогексане при 30°С. После определени  истинной в зкости путем экстрапол ции при в кривых In iv/c и In Tisp/c средний молекул рный вес отдельных полимеров был вычислен с помош,ью следующего уравнени  1п ,98+l,4521n ri Пример 1. Оныт провод т в стекл нном трубчатом реакторе объемОМ 300 см, снабженном приводной мешалкой и термометрическим футл ром, -Б атмосфере аргона при слегка повышенном давлении аргона (30 мМ рт. ст. относительно атмосферного давлени ). В указанный прибор ввод т 80 см жидкого С.НзС1, 28,4 г изобутена и 0,84 г изопрена (мол рное отношение изопрена к изобутену составл ет 0,024). По достижении температуры реакции - 40°С к реакционному раствору медленно добавл ют 2 мкмол  (0,254 ом) AlEt2Cl, растворенного в 5 см СНзС1. Полимер не образуетс . Затем к реакционной смеси в течение 7 мин при сильном перемешивакии добавл ют 0,02 мкмол  SO2, растворенного в 5 см СНзС1, при этом температура повышаетс  на 3°С. После окончани  присоединени  продолжают встр хивание в течение 10 мин, а затем реакцию прекращают путем добавлени  метанольного раствора аммиака к полученной суспензии полимера. После промьпвани  и высушивани  получают 14,45 г полимера (выход 51%), имеющего величину 1ВЯЗКОСТИ ,14 дл/г, полученную при из мерени х в циклогексане, котора  соответствует среднему вискози1метричбскому молекул рному весу, равному 400000, и степень ненасыщенности, определенную йодометрическим методом, равную 2,88% от веса вз того изопрена. Полученный полимер подвергают вулканизации использу  приготовленную IB открытом круглом смесителе смесь следующего состава , ч: Полимер100 ЕРС черный50 Противостаритель 22461 ZnO5 Стеаринова  кислота3 Сера2 Меркаптоббнзотиазолдисульфид 0,5 Тетраметилтиура1М дисульфид1 Смесь вулканизуют при 153°С в течение 20, 40 и 60 мин. Свойства полученного вулканизованного материала представлены в табл. 1. В табл. 2 представлены дл  cpaiBHeки  аналогичные свойства промышленного бутилкаучука, имеющего вискоз метрический молекул рный вес примерно 450000 и степень ненасыщенности 2,15% от веса вз того изопрена . Из приведенного видно, что полимер, полученный согласно изобретению, имеет такие же свойства, что и полимер, производимый при температуре -100°С. При.мер 2. Использу  те же методы, что и в примере 1, в реактор ввод т то же количество СНзС1, изобутена и изопрена, а температуру довод т до -30°С. Далее к перемешанной реакционной смеси добавл ют 2 мкмол  AlEt2Cl и затем медленно, в течение 2 мин, добавл ют 0,002 мкмол  SO2, растворенного в СНзС (А1 : SO2, мол рна  пропорци  ЮОО ). Перемешивание ведут 10 м н, в течение которых образуетс  4,3 г полимера

Таблица 1

(выход 15,1%), имеющего Mt, 325000 и степень ненасыщениости, 2,70% от веса изопрена.

Режим вулканизации получепного полимера аналогичен режиму в примере 1.

Пример 3. Действу  согласно примеру 1, ввод т iB реактор те же .количества растворител , .мономеров и AlEtaCl. Температуру смеси довод т до -40°С. Затем шостепенно, в течение 2 мин, .добавл ют раствор, содержащий 0,06 М1КМОЛЯ ЗОз IB СНзС1. Получают 5,4 г полимера (выход 19%), имеющего т, расвную 2,16 дл/г IB циклогеисане (Ми 470000), и степень непасыщенности, равную 2,46% от вз того изопрена.

Пример 4. Опыт ведут согласно примеру 1 и используют те же количества растворител , изюбутена, изопрена и В 1качест1ве катализатора 2 :м1кмол  AlEtaCl. К реакционной смеси, имеющей температуру -40°С, добавл ют В течение 5 мин лри помешивании раствор, содержащий 0,1 мкмол  СЬО, растворенного в 5 см CHsCI. При этом температура повыЩаетс  на 4°С. К концу реагащи получают

6

Т а б .4II ц а 2

(выход 46,5%), имеющего

13,2 г полимера М„ 340000.

Claims (2)

1. Способ получени  сополимеров изобутилена путем сополимеризации изобутилена и изопрена в присутствии каталитической системы , состо щей из катализатора алкилалюминийгалида и сокатализ-атора, в среде р астворител  при весовом соотношении изобутилена и -изопрена, равиом 90-99,5 : 10-0,5, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, в качестве сокатализатора сополимеризации используют окислы халыкогенов и галогенов, предпочтительно сернистый и серный ангидриды, и сопол меризапию ведут при температурах от -70°С до 30°С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч la ю щ и и с   тем, что сополимеризацию осуществл ют при мол рном соотношении катализатора и сокатализатора каталитической системы, равном 0,5-10-5; 1.