SU496265A1 - Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты - Google Patents
Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислотыInfo
- Publication number
- SU496265A1 SU496265A1 SU1943555A SU1943555A SU496265A1 SU 496265 A1 SU496265 A1 SU 496265A1 SU 1943555 A SU1943555 A SU 1943555A SU 1943555 A SU1943555 A SU 1943555A SU 496265 A1 SU496265 A1 SU 496265A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mixture
- formula
- compound
- esters
- isoprene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Продуктом реакции вл етс смесь эфиров 6-метил-гептадиен-2-транс-5-7ранс и 2-цис-5-гранс-овых кислот (5, 6) в соотношении 2:1. CHj CH-COsMe Предлагаемый способ обеспечивает повышение селективности процесса, поскольку предлагаема каталитическа система полностью подавл ет реакцию диенового синтеза, привод ш,ую к образованию эфнров тетрагидротолуиловой кислоты; повышение конверсии метилакрилата до 100% и увеличение общего выхода целевого продукта до 75-80%; резкое уменьшение огне- и взрывоопасности процесса за счет использовани высших алюминийорганических соединений. Пример 1. А. Приготовление катализатора. В стекл нную цилиндрическую колбу с двум отводами помеш,ают 0,5 г ацетилацетоната кобальта, 0,5 г трифенилфосфина Р(РЬ)з,.4 г изопрена и 30 мл сухого бензола. К полученному раствору, охлажденному до О-6°С, в атмосфере аргона прибавл ют 0,75 г триалкилалюмиии (AIRa, где R C2H5, продолжают перемешивание в течение 0,5- 1 час при этой температуре. Б. Получение эфиров 6-метилгептадиен-2, 5-овой кислоты. В стальной автоклав, охлажденный до -5°С, в атмосфере аргона загружают 43 г метилакрилата , 68 г изопрена и кобальтовый катализатор, приготовленный по примеру 1 А. Реакционную смесь нагревают при 60°С в течение 5 час, охлаждают, полученную массу ректифицируют. Получают 28 г возвратного изопрена и 58 г (75%) смеси метиловых эфиров 6-метилгептадиен - 2 - цис, транс-Ьтранс-овых кислот {5 и 6), т. кип. 82-85°С/ /12 мм рт. ст.; ло 1,4676; ХшТ 208 им, е 14900; V см-1; 720-740 (цис-СН СН-}, 960-980 ( транс-СН СН), 1740 (-С-ОСНз). Эфиры 6-метилгептадиен-2,5-овых кислот были получены с высокими выходами из изопрена и метилакрилата прн использовании в качестве восстановителей высших алюминийорганических соединений (1-4). Содимеризацию проводили по методике, описанной в примере 1 В. Пример 2. К раствору 0,5 г ацетилацегоната кобальта, 0,79 г трифенилантимонита и 2 мм изопрена в 30 мл сухого бензола в атмосфере аргона при О-5°С приливают 0,75-1 г триалкилалюмини (2) и смесь перемешивают в течение 0,5--1 час. Затем раствор катализатора перенос т в стальной автоклав на 300 мл, добавл ют 43 г метилакрилата, 68 г изопрена и нагревают при 60°С в течение 5 час. Автоклав охлаждают, реакционную массу выгружают, приливают 5-10 мл метанола и перегон ют в вакууме. Получают 30 г возвратного изопрена, 60 г смеси метиловых эфиров 6-метилгептадиен2-цис , транс - 5 - транс-овых кислот (5 и 6), т. кип. 82-85°С/12 мм рт. ст.; /гв° 1,4676; АмаТ 208, е 14900; v 720-740 (цисСН СН-), 960-980 (7-рамс-СН СН-), О 1740 (-С-ОСНз), и 21 г высших олигомеров , идентификаци которых пока затруднительна . Выход линейных эфиров 5 и 6 составл ет 78%, счита на прореагировавший метилакрилат . Конверси метилакрилата полна . Пример 3. В услови х примера 1 из 43 г метилакрилата, 68 г изопрена и катализатора, состо ш;его из 0,5 г ацетилацетоната кобальта , 0,68 г трифенилстибина (СбП5)з5Ь и 1 г триалкилалюмини (2) получают 62 г линейных эфиров 5 и 6, 29 г возвратного изопрена и 20 г высших олигомеров. Выход соединений 5 н 6 составл ет 80%, счита на прореагировавший метилакрилат. Конверси метилакрилата полна . Вли ние высших алюминийорганических соединений и активатора на выход смеси эфиров 6-метилгептадиен-2,5-овых кислот приведено в таблице.
В каждом опыте конверси метилакрилата была не менее 95-100%.
Claims (2)
1. Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта-2 ,5 - диеновой кислоты путем содимеризации изопрена с метилакрилатом в присутствии металлкомплексного гомогенного катализатора , содержащего соединение фосфора формулы РКз или Р(ОН)з, где R - арил, и алюминийорганическое соединение типа AIR, где R - алкил €2, при О-150°С с последующим выделением целевого продукта, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, используют катализатор , содержащий соединени двухвалентного кобальта сурьм ноорганическое соединение формулы SbRs или Sb(OR)3, где R имеет указанное значение, и алюминийорганическое соединение формулы AlRa, где R-алкил С2-Ci5, радикал GS-€20 с одной нлн несколькими двойными св з ми, циклический или циклоалифатический остаток Cs-Cza, или соединение полимерного типа с алюминием в основной цепи.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 50-100°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1943555A SU496265A1 (ru) | 1973-07-09 | 1973-07-09 | Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1943555A SU496265A1 (ru) | 1973-07-09 | 1973-07-09 | Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU496265A1 true SU496265A1 (ru) | 1975-12-25 |
Family
ID=20559842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1943555A SU496265A1 (ru) | 1973-07-09 | 1973-07-09 | Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU496265A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5066829A (en) * | 1990-04-17 | 1991-11-19 | Shell Oil Company | Preparation of carboxylic acid esters |
-
1973
- 1973-07-09 SU SU1943555A patent/SU496265A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5066829A (en) * | 1990-04-17 | 1991-11-19 | Shell Oil Company | Preparation of carboxylic acid esters |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3028417A (en) | Process of making hydroxy ester compounds | |
Cardellicchio et al. | Synthesis of α-amino acid derivatives by copper (I)-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to methyl 2-acetamidoacrylate | |
SU496265A1 (ru) | Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты | |
US3527789A (en) | Production of poly(lower)alkyl alkenepolycarboxylates | |
US3035104A (en) | Process for the production of alpha olefins | |
Barclay et al. | ortho-DIQUATERNARY AROMATIC COMPOUNDS: I. THE SYNTHESIS OF ortho-DITERTIARYBUTYLBENZENE. SOME REACTIONS OF SIDE CHAIN SUBSTITUTED DERIVATIVES | |
Matsui et al. | Studies on Chrysanthemic Acid: Part VII. Selective Synthesis of (±)-trans Chrysanthemic Acid from (±)-Pyrocin | |
US2674621A (en) | Synthesis of compounds having vitamin a activity | |
US2584527A (en) | Unsaturated dicarboxylic acids and esters and their preparation | |
US3256253A (en) | Process for the production of organic tin compounds | |
US3919250A (en) | Catalytic rearrangement of acetylenic carbinois to a {60 ,{62 -unsaturated carbonyl compounds | |
GB879269A (en) | Process for the reaction of halogen-containing organic aluminium compounds with olefines | |
US3970692A (en) | Process for the preparation of prostaglandin F2.sub.α and the analogs thereof | |
US2490337A (en) | Preparation of ketals | |
US2845462A (en) | Synthesis of compounds having vitamin a activity | |
GB650002A (en) | New or improved resinous polyesters and method for their manufacture | |
CA1310018C (en) | Process for cleaving aliphatic ether compounds | |
US2641600A (en) | Alkenylation of furans | |
SU670578A1 (ru) | Способ получени олигомеров пиперилена | |
JPS5940806B2 (ja) | 不飽和化合物の製造法 | |
SU891675A1 (ru) | Способ получени несольватированных алкилалюмоксанов | |
US3014062A (en) | Cyclic carboxylic acids and esters, and a process for the production of cyclic carboxylic acids and/or their esters from cyclododecatrienes | |
SU583740A3 (ru) | Способ получени дипропиленгликольдибензоатта | |
SU733714A1 (ru) | Каталитическа система дл диспропорционировани олефинов | |
SU564299A1 (ru) | Способ получени восьмичленных циклодимеров пиперилена |