SU496265A1 - Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты - Google Patents

Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты

Info

Publication number
SU496265A1
SU496265A1 SU1943555A SU1943555A SU496265A1 SU 496265 A1 SU496265 A1 SU 496265A1 SU 1943555 A SU1943555 A SU 1943555A SU 1943555 A SU1943555 A SU 1943555A SU 496265 A1 SU496265 A1 SU 496265A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mixture
formula
compound
esters
isoprene
Prior art date
Application number
SU1943555A
Other languages
English (en)
Inventor
Генрих Александроич Толстиков
Улин Меметович Джемилев
Равил Исмагилович Хуснутдинов
Original Assignee
Институт химии Башкирского филиала СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт химии Башкирского филиала СССР filed Critical Институт химии Башкирского филиала СССР
Priority to SU1943555A priority Critical patent/SU496265A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU496265A1 publication Critical patent/SU496265A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Продуктом реакции  вл етс  смесь эфиров 6-метил-гептадиен-2-транс-5-7ранс и 2-цис-5-гранс-овых кислот (5, 6) в соотношении 2:1. CHj CH-COsMe Предлагаемый способ обеспечивает повышение селективности процесса, поскольку предлагаема  каталитическа  система полностью подавл ет реакцию диенового синтеза, привод ш,ую к образованию эфнров тетрагидротолуиловой кислоты; повышение конверсии метилакрилата до 100% и увеличение общего выхода целевого продукта до 75-80%; резкое уменьшение огне- и взрывоопасности процесса за счет использовани  высших алюминийорганических соединений. Пример 1. А. Приготовление катализатора. В стекл нную цилиндрическую колбу с двум  отводами помеш,ают 0,5 г ацетилацетоната кобальта, 0,5 г трифенилфосфина Р(РЬ)з,.4 г изопрена и 30 мл сухого бензола. К полученному раствору, охлажденному до О-6°С, в атмосфере аргона прибавл ют 0,75 г триалкилалюмиии  (AIRa, где R C2H5, продолжают перемешивание в течение 0,5- 1 час при этой температуре. Б. Получение эфиров 6-метилгептадиен-2, 5-овой кислоты. В стальной автоклав, охлажденный до -5°С, в атмосфере аргона загружают 43 г метилакрилата , 68 г изопрена и кобальтовый катализатор, приготовленный по примеру 1 А. Реакционную смесь нагревают при 60°С в течение 5 час, охлаждают, полученную массу ректифицируют. Получают 28 г возвратного изопрена и 58 г (75%) смеси метиловых эфиров 6-метилгептадиен - 2 - цис, транс-Ьтранс-овых кислот {5 и 6), т. кип. 82-85°С/ /12 мм рт. ст.; ло 1,4676; ХшТ 208 им, е 14900; V см-1; 720-740 (цис-СН СН-}, 960-980 ( транс-СН СН), 1740 (-С-ОСНз). Эфиры 6-метилгептадиен-2,5-овых кислот были получены с высокими выходами из изопрена и метилакрилата прн использовании в качестве восстановителей высших алюминийорганических соединений (1-4). Содимеризацию проводили по методике, описанной в примере 1 В. Пример 2. К раствору 0,5 г ацетилацегоната кобальта, 0,79 г трифенилантимонита и 2 мм изопрена в 30 мл сухого бензола в атмосфере аргона при О-5°С приливают 0,75-1 г триалкилалюмини  (2) и смесь перемешивают в течение 0,5--1 час. Затем раствор катализатора перенос т в стальной автоклав на 300 мл, добавл ют 43 г метилакрилата, 68 г изопрена и нагревают при 60°С в течение 5 час. Автоклав охлаждают, реакционную массу выгружают, приливают 5-10 мл метанола и перегон ют в вакууме. Получают 30 г возвратного изопрена, 60 г смеси метиловых эфиров 6-метилгептадиен2-цис , транс - 5 - транс-овых кислот (5 и 6), т. кип. 82-85°С/12 мм рт. ст.; /гв° 1,4676; АмаТ 208, е 14900; v 720-740 (цисСН СН-), 960-980 (7-рамс-СН СН-), О 1740 (-С-ОСНз), и 21 г высших олигомеров , идентификаци  которых пока затруднительна . Выход линейных эфиров 5 и 6 составл ет 78%, счита  на прореагировавший метилакрилат . Конверси  метилакрилата полна . Пример 3. В услови х примера 1 из 43 г метилакрилата, 68 г изопрена и катализатора, состо ш;его из 0,5 г ацетилацетоната кобальта , 0,68 г трифенилстибина (СбП5)з5Ь и 1 г триалкилалюмини  (2) получают 62 г линейных эфиров 5 и 6, 29 г возвратного изопрена и 20 г высших олигомеров. Выход соединений 5 н 6 составл ет 80%, счита  на прореагировавший метилакрилат. Конверси  метилакрилата полна . Вли ние высших алюминийорганических соединений и активатора на выход смеси эфиров 6-метилгептадиен-2,5-овых кислот приведено в таблице.
В каждом опыте конверси  метилакрилата была не менее 95-100%.

Claims (2)

1. Способ получени  смеси эфиров 6-метилгепта-2 ,5 - диеновой кислоты путем содимеризации изопрена с метилакрилатом в присутствии металлкомплексного гомогенного катализатора , содержащего соединение фосфора формулы РКз или Р(ОН)з, где R - арил, и алюминийорганическое соединение типа AIR, где R - алкил €2, при О-150°С с последующим выделением целевого продукта, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, используют катализатор , содержащий соединени  двухвалентного кобальта сурьм ноорганическое соединение формулы SbRs или Sb(OR)3, где R имеет указанное значение, и алюминийорганическое соединение формулы AlRa, где R-алкил С2-Ci5, радикал GS-€20 с одной нлн несколькими двойными св з ми, циклический или циклоалифатический остаток Cs-Cza, или соединение полимерного типа с алюминием в основной цепи.
2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при 50-100°С.
SU1943555A 1973-07-09 1973-07-09 Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты SU496265A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1943555A SU496265A1 (ru) 1973-07-09 1973-07-09 Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1943555A SU496265A1 (ru) 1973-07-09 1973-07-09 Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU496265A1 true SU496265A1 (ru) 1975-12-25

Family

ID=20559842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1943555A SU496265A1 (ru) 1973-07-09 1973-07-09 Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU496265A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066829A (en) * 1990-04-17 1991-11-19 Shell Oil Company Preparation of carboxylic acid esters

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066829A (en) * 1990-04-17 1991-11-19 Shell Oil Company Preparation of carboxylic acid esters

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3028417A (en) Process of making hydroxy ester compounds
Cardellicchio et al. Synthesis of α-amino acid derivatives by copper (I)-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to methyl 2-acetamidoacrylate
SU496265A1 (ru) Способ получени смеси эфиров 6-метилгепта2,5-диеновой кислоты
US3527789A (en) Production of poly(lower)alkyl alkenepolycarboxylates
US3035104A (en) Process for the production of alpha olefins
Barclay et al. ortho-DIQUATERNARY AROMATIC COMPOUNDS: I. THE SYNTHESIS OF ortho-DITERTIARYBUTYLBENZENE. SOME REACTIONS OF SIDE CHAIN SUBSTITUTED DERIVATIVES
Matsui et al. Studies on Chrysanthemic Acid: Part VII. Selective Synthesis of (±)-trans Chrysanthemic Acid from (±)-Pyrocin
US2674621A (en) Synthesis of compounds having vitamin a activity
US2584527A (en) Unsaturated dicarboxylic acids and esters and their preparation
US3256253A (en) Process for the production of organic tin compounds
US3919250A (en) Catalytic rearrangement of acetylenic carbinois to a {60 ,{62 -unsaturated carbonyl compounds
GB879269A (en) Process for the reaction of halogen-containing organic aluminium compounds with olefines
US3970692A (en) Process for the preparation of prostaglandin F2.sub.α and the analogs thereof
US2490337A (en) Preparation of ketals
US2845462A (en) Synthesis of compounds having vitamin a activity
GB650002A (en) New or improved resinous polyesters and method for their manufacture
CA1310018C (en) Process for cleaving aliphatic ether compounds
US2641600A (en) Alkenylation of furans
SU670578A1 (ru) Способ получени олигомеров пиперилена
JPS5940806B2 (ja) 不飽和化合物の製造法
SU891675A1 (ru) Способ получени несольватированных алкилалюмоксанов
US3014062A (en) Cyclic carboxylic acids and esters, and a process for the production of cyclic carboxylic acids and/or their esters from cyclododecatrienes
SU583740A3 (ru) Способ получени дипропиленгликольдибензоатта
SU733714A1 (ru) Каталитическа система дл диспропорционировани олефинов
SU564299A1 (ru) Способ получени восьмичленных циклодимеров пиперилена