SU488816A1

SU488816A1 - Method for producing polyfluoro (or polyfluoronitro) alkyl esters of 4-amino-3,5,6-trichloropicolinic acid

Info

Publication number: SU488816A1
Application number: SU2037348A
Authority: SU
Inventors: Александр Васильевич Фокин; Алексей Филиппович Коломиец; Виктор Андреевич Комаров; Генрих Николаевич Шибанов
Original assignee: Северо-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологии
Priority date: 1974-06-26
Filing date: 1974-06-26
Publication date: 1975-10-25

Description

Изобретение относитс к способам получени новых соединений .- эфиров 4-ам1{ , но-3,5,6-трихлорп.иколиновой кислоты, ко торые обладаю/ высокой биологической ак тквкостыо и могут найти применениеГв сел ( оком хоз йстве,Использование известкой в оргакичаско химии peaiiu.iji взаимодействи 4-амине-- -3,5,6-три:хлорпнкол ноБой кислоты со спнр тамк в присутстЕии пиридина и хлорок-5Гси фосфоре при покюкенной температуре при«меш тельио к .-|}тог)--(нли полифторнктро алканолам дело возможность получить но зьге соединекк - полйфтор (или полифтор: нитро ) алт иловь а зфиры 4-амино- 3,5,6трихлорхнжолкновой кислоты с высокой био логической ОКТИБНОСТЬЮ. Предлагаемый способ получе1а Я поли- ч ггор- илк полиоторнитро) аткиловых эфи ров 4- амнно.3,5,6--трнхлорпик6линовой кислоты заключаетс в том,что 4-амино 3,5,6-трихлорт-гколиновую кислоту подвергаю-т взаимодействию с полифтор-(или полифторнитро)алканолом в присутствии пиридина и хлорокиси фосфора при пониженной температуре, предпочтительно при минус 1О -О С, в среде инертно1-о растворител , например хлороформа, трихлорэтилена , с последующим выделением целевого продукта известными приемами. I Кислоту и спирт берут в стехиометрическом или близком к стехиометрическоj му соотношении. Целевые продукты обр. зуютс с выходом не.ниже 9О%. Пример. «С-HHTpOAH4iTOpN: зтиловый зфир 4-вмино-3,5,6- рихлорпиколиновой кислоты. к смеси 24,15 г 4-амино-3,5,6-трихлоршжолиновой кислоты , к 15,,5грСгни тродифторметилэтанола в 15О мл сухого хлороформа при интенсивном перемешивании :И охлаждении до минус ЮС добавл ют 27 г пиридина, затем-в течение 2 час 17 г раствора хлорокиси фосфор а в 5О мл хлороформа. Реакционную массу медленно нагревают до 2О С, перемешивают при этой температуре 1-2 час, оставл ют без переме:шивани на 1О-12 час, выливают на лод (20О-.ЗОО г). Органический слой промы ,вают водой (2 раза по 5О мл), сушат бензольным сульфатом натри . раствори тепь упаривают и истаток кристаллизуют из смеси гексана с хлорО |)ормом (1;1), Получалэт З3,5 г (92,3%) гфодукта, т.пл. 112 114°С.The invention relates to methods for the preparation of new compounds. Esters 4-am1 {, but-3,5,6-trichloropicicolinic acid, which possess / high biological efficiency, and can be used in agriculture (using a common, organic method). Chemistry of peaiiu.iji reacting 4-amine-- -3,5,6-three: chloro-acid by acid with spnr tamk in the presence of pyridine and chloro-5Gsi phosphorus at pokukennoy temperature at "mesh telio k .- |} tog) - ( polyfluorine alkanols are a matter of the opportunity to obtain, but connect, polyfluoro (or polyfluoro: nitro) alt ilo 4-Amino-3,5,6-trichloroholzolic acid Acid esters with high biologic OKTIBNOSTY.The proposed method for obtaining I polysorochloro-polyotornitro-atkyl esters of 4-amnno.3,5,6-trnichloropic6 linear acid consists of that 4-amino 3,5,6-trichloride-hcolic acid is reacted with a polyfluoro (or polyfluoronitro) alkanol in the presence of pyridine and phosphorus oxychloride at a low temperature, preferably at minus 1O-O С, in an inert-1 o environment solvent, for example chloroform, trichlorethylene, followed by isolation of the target product well-known techniques. I Acid and alcohol are taken in stoichiometric or close to stoichiometric ratio. Target products arr. are output with an output of less than 9%. Example. “C-HHTpOAH4iTOpN: 4-vmino-3,5,6-richloropicolinic acid ztyr acid. To a mixture of 24.15 g of 4-amino-3,5,6-trichloroszholinovoy acid, to 15, 5g C of throdifluoromethanol in 15O ml of dry chloroform with vigorous stirring: And cooling to minus JUS, add 27 g of pyridine, then over 2 Hour 17 g of a solution of phosphorus oxychloride in 5O ml of chloroform. The reaction mass is slowly heated to 2 ° C, stirred at this temperature for 1-2 hours, left without stirring for 10-12 hours, poured onto a lod (20O-.ZOO g). The organic layer is washed, watered with water (2 x 5O ml), dried with sodium benzene sulphate. the solvent is evaporated and the precipitate is crystallized from a mixture of hexane and chlorine |) orm (1; 1); Poluchalet, 3.5 g (92.3%) of the product, m.p. 112 114 ° C.

Найдено,%: 11,27; f 10.,12; 5128,9, & Found,%: 11.27; f 10., 12; 5,128.9, &

ВычиспеноД: 11,48; P10/ii;ei29,2,Calculated: 11.48; P10 / ii; ei29.2,

П р к м е р 2. 2 нитро-2,2-дифтор г этиловый эфир 4-ам но-SjSje-TpHjaiopnHKonHHOBOE кислоты.Example 2 2 nitro-2,2-difluoro g ethyl ester 4-am-SjSje-TpHjaiopnHKonHHOBOE acid.

Соединение пштучшот из 4,83 г 4 aivJi нс -3 ,5,6-трихлорпиколиновой кислоты, 2,8 г 2-нитро-2,2-дифторэтанола, 5 г пири.акне I и 3,4 г хлорокиси фосфора в услови х пр5,« мера 1, выход 90,5%, т,пл, С,A compound of 4.83 g of 4 aivJi ns -3, 5,6-trichloropicolinic acid, 2.8 g of 2-nitro-2,2-difluoroethanol, 5 g of pyriacna I and 3.4 g of phosphorus oxychloride under the conditions of pr5, "measure 1, yield 90.5%, t, pl, C,

Найдено,%Н11,59; PlO.51: 0,130,19,Found,% H11.59; PlO.51: 0.130.19,

CgH«N3PiCl,,04CgH "N3PiCl ,, 04

Вычислено.%:1У11,97;Р.10,Д8;С13О,42.Calculated.%: 1U11.97; R.10, D8; C13O, 42.

Пример 3. 3,3,4,4;-тетрафторпрс™ пиловый эфир 4 амино 3,5,,6-трихлорпиколиновой кислоты.Example 3. 3,3,4,4; -tetrafluoropram ™ 4 amino 3,5 sawnyl ester, 6-trichloropicolinic acid.

Соединение получают из 4j83 г 4-aMjt но-3,5,6-трихлорпикопиновой кислоты, 3,3г 3,3,4,4-тетрафторпроп1шового спирта, 5 гThe compound is obtained from 4j83 g of 4-aMjt but-3,5,6-trichloropicopinic acid, 3.3 g of 3,3,4,4-tetrafluoropropyl alcohol, 5 g

пиридина I. 3,4 г хлорою си фосфора в услови х примера .1, но продесс провод т Е 7ризш:орзтилене, 1:-ыход 97%. . 139140°Сpyridine I. 3.4 g of phosphorus chlorine si under the conditions of Example 1, but the process was carried out with E fi rm: orstilen, 1: -exc 97%. . 139140 ° C

Найоено,%: К8ДЗ; 722,4В; С131,85,Nyoeno,%: K8DZ; 722.4V; S131.85,

/ ., , 1 г jf л/.,, 1 g jf l

-1 .-one .

Вычисл8но,%: (8,39; г 22 JOf 0131,90, Предмет изобретени Calculated: 8%, (8.39; g 22 JOf 0131.90, The subject invention

Claims

1. The method of sex; p1e1- and I fullft-oh- (or by, lkftorshgro) "- aph ;: new esters 4. amgga-.

H, O, 6 trI: ETHORP1ZHOLINOVOY KKSLOTg, FROM

l and h and y and a and the fact that 4 ". amino-in, 5,6-trnhlrgei1 Solovuyu acid exposed. interactions with polyfluoro-Sely (polyfluoronitro) vkanopoly in the presence of pyridium-1 on E chloro-c-phospho are lower and lower in the KiiepTiraro medium, dissolved, chlorophyll, trichloro ethylene, followed by edema of the undesirable product iejviaMH.

2. The method according to claim 1, is distinguished by the fact that the process is carried out with MHtryc 10 -.