SU479282A3 - Способ получени -( -хлорэтил)-динитротрифторметиланилинов - Google Patents

Способ получени -( -хлорэтил)-динитротрифторметиланилинов

Info

Publication number
SU479282A3
SU479282A3 SU1811129A SU1811129A SU479282A3 SU 479282 A3 SU479282 A3 SU 479282A3 SU 1811129 A SU1811129 A SU 1811129A SU 1811129 A SU1811129 A SU 1811129A SU 479282 A3 SU479282 A3 SU 479282A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
benzene
chloroethyl
mol
dinitrotrifluoromethylbenzene
solution
Prior art date
Application number
SU1811129A
Other languages
English (en)
Inventor
Бестиан Херберт
Юрген Нестлер Ханс
Original Assignee
Хехст Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19712136827 external-priority patent/DE2136827C3/de
Application filed by Хехст Аг (Фирма) filed Critical Хехст Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU479282A3 publication Critical patent/SU479282A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/08—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/18—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions involving amino or carboxyl groups, e.g. hydrolysis of esters or amides, by formation of halides, salts or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

шению к динитросоединенйю формулы (II). Но если степень превращени  соединени  формулы (II) не удовлетворительна, можно также примен ть большие количества этиленимЕна , вплоть до двух или трехкратного мол рного количества. Предпочитают же одно или полуторакратное мол рное количество этиленимина формулы (III) в расчете на примен емое мол рное количество динитросоединени  формулы (II).
Реакционна  температура, завис ща  от реакционной способности компонентов, поддерживаетс  на уровне 20-120 0, предпочтительно 40-90°С.
В качестве R и R в соединени х формул (II) и (1П), кроме водорода, используютс  также и алкоксигрунпы, алкильные, алкеннльные , цианалкильные, гндроксиалкильные , N-формиламнноалкильные, карбалкоксиалкильные , карбалкоксиалкенильные, алкоксиалкильные группы с , предпочтительно 1-4, углеродными атомами, содержащие в ароматическом кольце функциональные группы такие, как галоген-, нитро-, амино-, оксигруппы или алкильные или галогеналкильные остатки .с 1-4, предпочтительно I или 2, углеродными атомами.
В качестве замещенных этилениминов используют такие, у которых один из остатков R и Ry - водород.
В качестве этиленимпн-комнонентов могут быть использованы, например:
а)различные N-алкил-этиленимины такие, как N-метил-, N-этил-, N-пронил-, N-изопроПИЛ- , N-бутил-, N-изобутнл-, N- (1-метилбутил )-, N- (1-этилгекснл)-, М-этил-2-циклогекСИЛ- , Н-октилэтиленими«;
б)различные N-алкенилэтиленимины такие , как N-аллнл-, N- (2,3-бутенил)-, N- (3,4-бутенил ) -этиленимин;
в)различные N-алкинилэтиленимины такие , как N-пропинил- или N-бутинилэтиленимин;
г)N-цианалкилэтилеиимины такие, как N-2-цианэтил-, К-4-циа«бутилэтилвнимин;
д)N-оксиалкилэтиленимины такие, как N- (2-оксиэтил)-, N- (3-оксипропил)-, N- (2-оксипронил )-, N-(3-оксибутил)-, N-(4-оксибутил )-, N- (8-оксиоктил)-этиленимин;
е)N- (N-формиламиноэтил)-, N- (N-ацетиламиноэтил )-, N- I- (1,2-цропенил) -2-карбометоксиэтил - , N- (карбометоксиэтил)-, N- (2-карбоэтоксиэтил)-, N- (1-метил-2-карбоэтоксиэтил ) -этиленимин;
ж)N-аралкилэтиленимины такие, как N-бензил- , N-2-фенилэтилэтиленимин и также их в 2,3- и/или 4-положении моно- или динитрированные , моно- или дигалогенированные или моно- или диалкилированные (ал-кильными группами с 1-4 С-атомами) производные;
з)(З-оксобутил)-, N- (3-оксопентил)-, (метилсульфонил) -этил -, N- 2- (этилсульфонил ) -этил -, N- 2- (фенилсульфонил)-этил -этиленимин;
и) N- (метоксиэтил)-, N- (этоксиэтил)-, N- (метоксипропил)-, N- (метилтиоэтил)-, N- (атилтиоэтил)-, N- (этилтиопропил)-этиленимин .
Среди динитрокомпонентов формулы (II) наиболее реакционноспособпыми  вл ютс  те, у которых атом хлора стоит в нара-положении по отношению к СРз-группе, т. е. между обеими нитрогруннами, например, 4-хлор-3,5-динитротрифторметилбензол или 2,4-дихлор-3 ,5-ди|Нитротрифторметилбензол. При положении между СРз- и иитрогруппой, т. е. у 2-хлор-3,5-динитро-трифторметил-бензола, реакционна  способность атома хлора немного слабее. Если в ароматическом кольце наход тс  два атома хлора, то реагирует, как отмечено выше, предпочтительно располагающийс  между обеими нитрогруппами атом хлора.
При проведении реакции к динитросоединению формулы (II), растворенному в растворителе , или к его расплаву, нагретому до реакционной температуры, прибавл ют при интенсивном перемешивании этиленимин формулы (П1), растворенный, нреимущественно,
в том же растворителе, что и динитросоединение .
Слабо-желтый цвет раствора в ходе реакции измен етс  в желто-коричневый.
В качестве растворителей иснользуют
обычные, инертные в услови х реакции растворители , такие жак бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, хлороформ, тетрахлористый углерод , диизопропиловый эфир или тетрагидрофуран .
По окончании реакции растворитель отгон ют , и очистку целевого продукта провод т, например, нерекристаллизацией или хроматографией на колонке. Особенно легко отдел етс  реакционный продукт от пенрореагировавшего динитросоедннени  путем растворени  в концентрированной сериой кислоте н последовательного осаждени  водой илн льдом.
Идентичность получаемых по изобретению
продуктов показана элементарными анализами и спектральными (ИК-, ЯМР-) данными. Продукты имеют желтый цвет.
Пример 1. 4- (N-p-хлорэтил) -N-аллиламино-3 ,5-динитротрифторметил бензол.
К нагретому до -1-50°С раствору 27,0 г (0,1 моль) 4-хлор-3,5-динитротрифторметилбензола в 50 мл бензола прибавл ют по капл м при перемещивании в течение 30 мин раствор 8,3 г (0,1 моль) N-аллилэтиленимина
в 30 мл бензола. После двухчасового неремешивани  при 50°С отгон ют бензол. Остаток кристаллизуетс  немедленно: т. пл. 33-36°С, выход 35,3 г (100% от теории).
Пайдено, %: С 41,0; Н 3,2; N 11,8; С1 10,3.
Ci2HiiClF3iN3O4; мол. вес. 353,5.
Вычислено, %: С 40,7; Н 3,1; N 11,9; С1 10,0.
Пример 2. 4- (М-р-хлорэтил-М-р-цианэтил ) -амино-3,5-динитротрифторметилбензол.
К кип щему раствору 27,0 г (0,1 моль) 4хлор-3 ,5-дИ(Нитротрифторметилбензола в 50мл бензола прибавл ют по капл м в течение часа 9,6 г (0,1 моль) N- (р-цианэтил) -этиленнмина в 30 мл бензола. Продолжают перемешивание 2 час при точке кипени , затем упаривают бензол во вращающемс  испарителе под вакуумом водоструйного насоса. Остаток (37 г) снова раствор ют в бензоле и хроматографируют на колонке, наполненной силикагелем (150 г). Сначала вымыаают из адсорбата 500 мл бензола 4,9 г непрореагиропавшего 4-хлор-3,5-динитротрифторметилбензола , дальнейшими 2500 мл бензола вымывают 25,4 г реакционного продукта (т. нл. 65-
67°С). Выход составл ет 85% от теории, в расчете на прореагировавший дннитрохлорбензол . Продукт может быть перекристаллнзован из этанола или изопропанола.
Найдено, %: С 39,5; Н 2,6; С1 9,8; F 16,5; N 15,2.
Ci2HioClF3N4O4; мол. вес. 366,5. Вычислено, %: С 39,3; Н 2,7; С1 9,7; F 15,6; N 15,2.
При м е р 3. При том же режиме, что и в примере 2, получают Н-(3-хлорэтил-3,5-динитро-4-трифторметил-анилины взаимодейстРезультаты представлены в таблице.
Некр исталлообразно. вием 4-хлор-3,5-динитро-трифторметилбензола с N-замещенными зтилениминами. Пример 4. 4- (N-p-хлорэтил) - (N-p-карбэтоксиэтил ) -ами«о- 3,5 -динитротрифторметилбензол . К раствору 27,0 г (0,1 моль) 4-хлор-3,5-динитротрифторметилбензола при температуре 60°С прибавл ют по капл  в течение часа при перемешивании раствор 14,3 г (0,1 моль) N- (р-карбэтоксизтил) -этилепимина в 30 мл бензола. Перемешивают еще 1 час при 60°С. При охлаждении встр хивают, охлажда  с 100 мл концентрированной серной кислоты, отдел ют кислотную фазу и промывают ее одИН раз 100 мл бензола. Затем льют сернокислотную фазу па лед и раствор ют выпавшийпродукт в бензоле. После супжи сульфатом натри  и удалени  растворител  получают 34,0 г (82% от теории) кристаллического продукта с т. пл. 64-67°С. Найдено, %: С 40,7; П 3,7; С 8,7; F 13,5; N 10,2. CuHisClFsNsOe; мол. вес. 413,5. Вычислено, %: С 40,7; П 3,6; С1 8,6; F 13,8; N 10,2. Пример 5. 2- (Н-аллил-Н-р-хлорэтил) -амино-3 ,5-динитротрифторметилбензол. К раствору 16,2 г (0,06 моль) 2-хлор-3,5-дипитротрифторметилбензола в 30 мл толуола , температуру которого поддерживают , прибавл ют по капл м раствор 5,0 г (0,06 моль) N-аллнлэтнленимииа в 20 .мл толуола в течение 45 мин. Перемешивают еше некоторое врем  при 70°С и упаривают толуол во враш ающемс  испарителе под вакуумом водоструйного насоса. Остаток (21 г) раствор ют в 50 мл бензола и отфильтровывают через колонку, наполненную 200 г силикагел . После упаривани  растворител  получают продукт в виде кристаллов с т. пл. 38-42°С. Выход составл ет 17,2 г (81% от теории). Найдено, %: С 40,5; Н 3,2; N 11,6; CI 10,8. С12Н11С1РзКзО4; мол. вес. 353,5. Вычислено, %: С 40,7; Н 3,1; N 11,9; С1 10,1. Пример 6. 4- (Л-р-карбэтоксиэтнл-М-р-хлорэтил ) - амино-2-хлор- 3,5 -динитротрифторметилбензол . К кип ш,ему раствору из 18,3 г (0,06 моль) 2,4 - дихлор - 3,5 - динитротрифторметилбензола в 30 мл бензола прибавл ют по капл м с пермешиванием в течение 45 мин раствор из 8,6 г (0,06 моль) N-p-карбэтоксиэтилэтиленимина в 20 мл бензола. Перемешивают еш,е 10 мин при температуре кипени . После отгонки растворител  во вращаюш ,емс  испарителе под вакуумом водоструйного пасоса остаетс  27 г некристаллизуюшегос  веш,ества. Хроматографированием на силикагеле (как опнсаио в примере 2) получают 11 г непрореагировавшего 2,4-дихлор-3 ,5-динитротрифторметилбензола и 11,7 г некристаллизуюшегос  реакционного продукта. Выход составл ет 92% от теории в расчете па прореагировавший 2,4-дихлор-3,5-дипитротрифторметилбензол , степень превращени  последнего составл ет 40%. Найдено, %: С 37,5; П 3,1; N 9,4; С1 15,8. СиНкСЬРзХзОс; мол. вес. 448. Вычислено, %: С 37,9; П 3,3; N 9,6; 15,8. Пример 7. 4- (N-p-хлорэтил) -N-fl-бутил ) -амино-3,5-динитротрифторметилббнзол. К нагретому до -|-50°С раствору из 27,0 г (0,1 моль) 4-хлор-3,5-динитротрифторметилбензола в 50 мл бензола прибавл ют по капл м при -пере.мешивании в течение 40 мин раствор 9,9 г (0,1 моль) N-п-бутилэтиленимипа в 30 мл бензола. По окончании введени  этиленимина отгон ют бензол во вращающемс  иснарителе под вакуумом водоструйного насоса . Получают Кристаллический остаток с т. пл. 84-86°С. Выход составл ет 36,9 г, что отвечает 100% от теории. После перекристаллизации ii,i этанола точка плавлени  - 87- 89°С. Найдено, %: С 42,0; Н 4,0; С1 9,9; С,зН,5С1РзМз04; мол. вес. 369,5. Вычислено, % С 42,3; Н 4,1; N 11,4. Пример 8. 4- (М-р-хлорэтил-К-нропил)-амино-3 ,5-динитротрифторметил бензол. К нагретому до 50°С раствору 27,0 г (0,1 моль) 4-хлор-3,5-динитротрифторметилбензола в 50 мл бензола прибавл ют по капл .м при перемешивании в течение 1,5 час pacTBop 8,5 г (0,1 моль) N-пропилэтиленимиа в 30 мл бензола. Продолжают перемешивание 30 мин, и отгон ют бензол во вращающемс  испарителе под вакуумом водоструйного насоса. Получают 36 г красно-коричневого быстро кристаллизующегос  остатка (что отвечает 100%). После перекристаллизации из танола получают желтые кристаллы с т. пл 46-48°С. Найдено, %: С 40,4; Н 3,9; N 11,8; С1 9,9. Ci2Hi2ClF3N04; мол. вес. 355,5. Вычислено, %: С 40,5; Н 3,65; N 11,8; 1 10,0. Предмет изобретени  1. Снособ получени  N- (р-хлорэтил) -диитротрифторметиланилинов общей формулы (I) ,CSi2-Cf,Cl где Кд. и RJ, - водород, алкоксигруппа ли органический остатоК, а-углеродный атом оторого св зан минимально с одним водоодным атомом или св зан тройной св зью с ругим углеродным атомо.м, и R - водород ли хлор, причем в случае орто-положени  миногруппы по отношению к СРз-группе - водород, па основе хлорированных в 2-, 4- или 2,4-положв 1ии динитротрифторметилбепзолов с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  техцологического процесса, взаимодействию с хлорированными динитрофторметилбеизолами общей формулы (II) где п - 1 или 2 и хлор находитс  в парии/или орто-положении к СРз-групле, подвергают замещениые этиленимииы общей формулы (III) СН,/ 1 СИ2в ч где Ry и RJ, имеют указанные выще значени . 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что нроцесс провод т при температуре 20-120°С.
SU1811129A 1971-07-23 1972-07-20 Способ получени -( -хлорэтил)-динитротрифторметиланилинов SU479282A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712136827 DE2136827C3 (de) 1971-07-23 Verfahren zur Herstellung von N-(beta-Chloräthyl)-diniiro-trifluormethylanilinen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU479282A3 true SU479282A3 (ru) 1975-07-30

Family

ID=5814576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1811129A SU479282A3 (ru) 1971-07-23 1972-07-20 Способ получени -( -хлорэтил)-динитротрифторметиланилинов

Country Status (10)

Country Link
AT (1) AT315146B (ru)
BE (1) BE786648A (ru)
CA (1) CA995247A (ru)
CH (1) CH571473A5 (ru)
DD (1) DD100241A5 (ru)
FR (1) FR2147634A5 (ru)
GB (1) GB1356759A (ru)
IT (1) IT963261B (ru)
NL (1) NL7209900A (ru)
SU (1) SU479282A3 (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
IT963261B (it) 1974-01-10
DD100241A5 (ru) 1973-09-12
GB1356759A (en) 1974-06-12
DE2136827B2 (de) 1976-07-15
CH571473A5 (ru) 1976-01-15
NL7209900A (ru) 1973-01-25
AT315146B (de) 1974-05-10
DE2136827A1 (de) 1973-02-08
FR2147634A5 (ru) 1973-03-09
BE786648A (fr) 1973-01-24
CA995247A (en) 1976-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4113731A (en) Fused isoquinoline derivatives
CA1066711A (en) Thiophene derivatives
SE449358B (sv) Forfarande for framstellning av 4-aminohex-5-ensyra eller salter derav
SU474981A3 (ru) Способ получени 9(1-замещенный-4пиперидилиден)-тиоксантенов или их солей
DK141069B (da) Analogifremgangsmåde til fremstilling af 1,5,10,10a-tetrahydrothiazolo (3,4-b)isoquinolinderivater eller syreadditionssalte deraf.
SU496730A3 (ru) Способ получени производных изоиндолина или их солей
SU421187A3 (ru) Способ получения 2-(фурилметил)-6,7- бензоморфанов
US4933469A (en) Method for preparing oxybisphthalimides
SU479282A3 (ru) Способ получени -( -хлорэтил)-динитротрифторметиланилинов
CA1256879A (en) 2-(5,5-disubstituted-4-oxo-2-imidazolin-2-yl) pyridine compounds
Elgemeie et al. Activated nitriles in heterocyclic synthesis: A novel synthetic route to furyl-and thienyl-substituted pyridine derivatives
HU186944B (en) Process for producing 2-oxo-5,6,7,7a-tetrahydro-4h-thieno-bracket-3,2-c-bracket closed-pyridine derivatives
KR100586671B1 (ko) 5-치환 옥사졸 화합물 및 5-치환 이미다졸 화합물의제조방법
SE455502B (sv) Forfarande for deacylering av 1-acyl-2-imidazolin
US2273444A (en) Process of producing sulphamides of ortho-dicarboxylic acid imides
Abarca et al. Triazolopyridines. Part 9. The synthesis of7-amino (1, 2, 3) triazolo (1, 5-a) pyridines
US3947457A (en) Method for preparing 2,5-dihalo- and 2,5,6-trihalopyridines
KR100207247B1 (ko) 아닐리노푸 마르산염의 제조 방법
US3312738A (en) Dibenzocycloheptenes and processes for the preparation thereof
EP4249468A1 (en) A method for synthesis of halide salts
Rozwadowska Synthesis of (2S, 3S)-3-amino-2-phenylthietane
JPS6025963A (ja) ２−ケトンスルホンアミド類およびその製造方法
US2459111A (en) Pantoyltauramides and preparation of the same
US3021339A (en) 2-substituted-2, 3-dihydro-5, 6-dicyano-1, 4-dithiins
US3023232A (en) Dibasic acids and salts thereof