SU474533A1

SU474533A1 - Method for producing 1,3-di- (9-carbazolyl) propanol-2

Info

Publication number: SU474533A1
Application number: SU1866874A
Authority: SU
Inventors: Игорь Петрович Жеребцов; Нэля Михайловна Ровкина; Вадим Петрович Лопатинский; Татьяна Павловна Катеринич
Original assignee: Томский политехнический институт им.С.М.Кирова
Priority date: 1973-01-03
Filing date: 1973-01-03
Publication date: 1975-06-25

Description

1one

Предлагаетс способ получени новых соединений- 1,3-ди- (9 - карбазолил)пропанолов-2 , которые могут быть использованы в качестве люмогенов, исходных веществ дл получени полимеров и физиологически активных веществ или как модификаторы полимеров .A method is proposed for the preparation of new compounds, 1,3-di- (9-carbazolyl) propanol-2, which can be used as lumogens, starting materials for the preparation of polymers and physiologically active substances, or as modifiers of polymers.

Использование известной в органическойUse known in organic

химии реакции взаимодействи окиси алкилена со вторичными аминами применительно к 1,2-эпокси-3-(9-карбазолил)пропану и карбазолу дало возможность получить новые соединени -1 ,3-ди-(9 - карбазол11л)пропанолы-2, обладающие люмогеннымл свойствами.The chemistry of the reaction of alkylene oxide with secondary amines in relation to 1,2-epoxy-3- (9-carbazolyl) propane and carbazole made it possible to obtain new compounds -1, 3-di- (9-carbazole 11l) propanols-2, with lumogenic properties .

Предлагаемый способ получени 1,3-ди-(9карбазолил )пропанолов-2 общей формулы 1The proposed method for the preparation of 1,3-di- (9carbazolyl) propanol-2 of general formula 1

щим выделением целевого продукта известным способом.selection of the target product in a known manner.

Взаимодействие веществ общих формул 2 и 3 осуществл ют в присутствии щелочей и органических растворителей, способствующих ионизации веществ формулы 3 по типу кислот по св зи азот - водород. В качестве таких растворителей могут быть использованы простые эфиры, кетоны, диметилформамид, диметилсульфоксид и др. В качестве щелочных агентов с равным успехом могут быть применены как едкий натр, так и едкое кали, причем количество щелочи может равн тьс 0,1-2 моль на 1 моль вещества общей формулы 3.The interaction of the substances of general formulas 2 and 3 is carried out in the presence of alkalis and organic solvents, which promote the ionization of substances of the type 3 by the type of an acid bonding nitrogen-hydrogen bond. As such solvents, ethers, ketones, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. can be used. As alkaline agents, both caustic soda and caustic potassium can be used with equal success, and the amount of alkali can be 0.1-2 mol per 1 mole of the substance of general formula 3.

Продолжительность процесса невелика и не превышает (при 30-60°С) 6 час.The duration of the process is small and does not exceed (at 30-60 ° C) 6 hours.

Вещества общей формулы могут быть получены также путем промежуточного превращени карбазолов формулы 3 в вещества формулы 2 действием эпихлоргидрина на карбазолы в услови х предлагаемого способа, что позвол ет избежать предварительного выделени веществ общей формулы 2 и тем самым упростить процесс. Существенным в этом случае дл получени более высоких выходов веществ формулы I, чем веществ формулы 2, вл етс применение такого количества эпихлоргидрина , которого недостаточно дл полного превращени веществ формулы 3 в вещества формулы 2.Substances of general formula can also be obtained by intermediate conversion of carbazoles of formula 3 to substances of formula 2 by the action of epichlorohydrin on carbazoles under the conditions of the proposed method, thus avoiding the preliminary isolation of substances of general formula 2 and thereby simplifying the process. Essential in this case to obtain higher yields of substances of formula I than substances of formula 2 is the use of that amount of epichlorohydrin, which is not enough to completely convert the substances of formula 3 to substances of formula 2.

Пример 1. 1,3-Ди-{9-карбазолил)пропанол-2 .Example 1. 1,3-di- {9-carbazolyl) propanol-2.

7 г 9-ПрОпеноксида карбазола, 5 г карбазола , 2,1 г едкого кали в 100 мл ацетона выдерживают при 50°С при перемешивании до исчезновени карбазола, о чем суд т, например , по результатам тонкослойной хроматографии , после чего продукт реакции выливают в воду, выпавший осадок отдел ют и высушивают . Полученное вещество при необходимости очищают перекристаллизацией из подход щего растворител , например из этилового спирта, получа 86,5% от теоретического7 g of 9-ProPenoxide carbazole, 5 g of carbazole, 2.1 g of potassium hydroxide in 100 ml of acetone are kept at 50 ° C with stirring until the carbazole disappears, as judged, for example, by thin-layer chromatography, after which the reaction product is poured into the precipitated water is separated and dried. The substance obtained is purified by recrystallization from a suitable solvent, for example from ethyl alcohol, to obtain 86.5% of theoretical

сн,,- сн-ои,,где RI и R2 - одинаковые или различные и 45 подвергают взаимодействию с карбазолом представл ют водород или галоид, формулыcn, - cn-oi, where RI and R2 are the same or different and 45 are reacted with carbazole are hydrogen or halogen, the formulas

отличающийс тем, что 1,2-эпокси-З (9-карбазолил)прОпан общей формулыcharacterized in that 1,2-epoxy-3 (9-carbazolyl) propane of the general formula

СН,-СН-ОНгCH, -CH-ONG

де RI и Кз имеют указанные значени .de RI and Cs have the indicated meanings.

1,3-ди - (9-карбазолил)пропанола - 2, т. пл. 179- 80°С; гидроксильное число: найдено, 4,26%, вычислено 4,36%.1,3-di - (9-carbazolyl) propanol - 2, so pl. 179-80 ° C; hydroxyl number: found, 4.26%, calculated 4.36%.

Пример 2. 1,3-Ди-(9-карбазолил-3,6-дихлор )пропанол-2.Example 2. 1,3-di- (9-carbazolyl-3,6-dichloro) propanol-2.

В услови х примера 1 из 9-пропеноксида3 ,6-дихлоркарбазола и 3,6-дихлоркарбазола получают с выходом около 55% от теоретического соответствующий 1,3-ди-(9-карбазолилЗ ,6-дихлор) пропанол-2, т. пл. 234°С, гидроксилькое число: найдено 2,85%, вычислено 3,03%.Under the conditions of Example 1, from 9-propenoxy-3, 6-dichlorocarbazole and 3,6-dichlorocarbazole, in a yield of about 55% of the theoretical, the corresponding 1,3-di- (9-carbazolyl, 6-dichloro) propanol-2, mp . 234 ° С, hydroxyl number: found 2.85%, calculated 3.03%.

Пример 3. 1,3-Ди-(9-карбазолил)нроианол-2 .Example 3. 1,3-di- (9-carbazolyl) nroianol-2.

4,2 г едкого кали, 10 г карбазола и 2,85 мл энихлоргидрина в 100 мл ацетона перемешивают при 50°С до исчезновени карбазола, после чего реакционную смесь обрабатывают по методике, описанной в примере 1, получа свыше 60% от теоретического 1,3-ди-(9-карбазолил )пропанола 2, т. нл. 179-180°С. Вещество идентично полученному по способу, описанному в примере 1.4.2 g of potassium hydroxide, 10 g of carbazole and 2.85 ml of eichlorohydrin in 100 ml of acetone are stirred at 50 ° C until the carbazole disappears, after which the reaction mixture is worked up as described in Example 1, to obtain more than 60% of theoretical 1, 3-di- (9-carbazolyl) propanol 2, t. Nl. 179-180 ° C. The substance is identical to that obtained by the method described in example 1.

Пример 4. 1,3-Ди-(9-карбазолил-3,6-дихлор )пропанол-2.Example 4. 1,3-di- (9-carbazolyl-3,6-dichloro) propanol-2.

В услови х примера 3 из 3,6-дихлоркарбазола и эпихлоргидрина получают с выходом около 40% от теоретического соответствующий 1,3-ди-(9-карбазолил-3,6-дихлор) пропанол-2 , т. пл. 234°С.Under the conditions of Example 3, from 3,6-dichlorocarbazole and epichlorohydrin, a corresponding 1,3-di- (9-carbazolyl-3,6-dichloro) propanol-2 is obtained in a yield of about 40% of theoretical, mp. 234 ° C.

Пример 5. 1-(9-Карбазолил)-3-(9-карбазолил-3 ,6-дихлор) пропанол-2.Example 5. 1- (9-Carbazolyl) -3- (9-carbazolyl-3, 6-dichloro) propanol-2.

5 г 9-пропеноксида карбазола, 5,02 г 3,6-дихлоркарбазола , 2 г едкого кали в 50 мл ацетона перемешивают до исчезновени 3,6-дихлоркарбазола при 30°С. После обычных операций по выделению и очистке получают с выходом более 70% от теоретического 1-(9-карбазолил )-3-(9 - карбазолил-3,6- дихлор) пропанол-2 , т. пл. 133-134°С.5 g of carbazole 9-propoxide, 5.02 g of 3,6-dichlorocarbazole, 2 g of potassium hydroxide in 50 ml of acetone are stirred until 3,6-dichlorocarbazole disappears at 30 ° C. After the usual operations of isolation and purification, a yield of more than 70% of the theoretical 1- (9-carbazolyl) -3- (9-carbazolyl-3,6-dichloro) propanol-2 is obtained; 133-134 ° C.

Предмет изобретени Subject invention

1. Способ получени 1,3-ди-(9-карбазолил) нро:панолов-2 общей формулы1. Method for preparing 1,3-di- (9-carbazolyl) nro: panol-2 of the general formula

ЧА„/ч где RI и R2 имеют указанные значени , 1при нагревании в среде органического растворител , например ацетона, в присутствии 5 щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом. б 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс осуществл ют при 30-50°С.CHA / h where RI and R2 have the indicated values, 1 when heated in an organic solvent medium, for example acetone, in the presence of 5 alkali, followed by isolation of the target product in a known manner. B 2. The method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at 30-50 ° C.