SU486014A1 - The method of obtaining 1,2-epoxy-3/9 "carbazolyl / -propane or its halo derivatives - Google Patents

The method of obtaining 1,2-epoxy-3/9 "carbazolyl / -propane or its halo derivatives

Info

Publication number
SU486014A1
SU486014A1 SU1780862A SU1780862A SU486014A1 SU 486014 A1 SU486014 A1 SU 486014A1 SU 1780862 A SU1780862 A SU 1780862A SU 1780862 A SU1780862 A SU 1780862A SU 486014 A1 SU486014 A1 SU 486014A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
carbazole
epoxy
carbazolyl
propane
obtaining
Prior art date
Application number
SU1780862A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Игорь Петрович Жеребцов
Нэля Михайловна Ровкина
Вадим Петрович Лопатинский
Татьяна Павловна Катеринич
Original Assignee
Томский политехнический институт им. С.М.Кирова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Томский политехнический институт им. С.М.Кирова filed Critical Томский политехнический институт им. С.М.Кирова
Priority to SU1780862A priority Critical patent/SU486014A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU486014A1 publication Critical patent/SU486014A1/en

Links

Landscapes

  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

1one

Изобретение относитс  к области нолучени  соединений р да карбазола, которые могут служить сырьем дл  синтеза полимеров, полупродуктами дл  синтеза физиологически активных веществ, добавками к эпоксидным смолам, модифицирующими и стабилизирующими агентами дл  иластических масс, каучуков и резин.The invention relates to the field of obtaining compounds of the carbazole series, which can serve as raw materials for the synthesis of polymers, intermediate products for the synthesis of physiologically active substances, additives to epoxy resins, modifying and stabilizing agents for elastic masses, rubbers and rubbers.

Известен способ получени  1,2-энокси-3-(9карбазолил )-пропана двум  стади ми. В первой путем сплавлени  карбазола с едким кали получают калий-карбазол, который подвергают во .второй стадии взаимодействию с энихлоргидрином в бензоле, а продукт реакции выдел ют выпариванием бензольного раствора с последующими перекристаллизаци ми остатка из спирта. Выход мал и составл ет лишь 24% от теоретического, счита  на карбазол. Продолжительность нроцесса 16-21 час.A known method for producing 1,2-enoxy-3- (9carbazolyl) propane in two stages. In the first, by fusing carbazole with potassium hydroxide, potassium-carbazole is obtained, which in the second stage is reacted with eichlorohydrin in benzene, and the reaction product is isolated by evaporation of the benzene solution, followed by recrystallization of the residue from alcohol. The yield is small and amounts to only 24% of the theoretical, calculated for carbazole. The duration of the process is 16-21 hours.

Недостатками указанного известного способа  вл ютс : двухстадийность процесса, невозможность введени  в реакцию нестойких при сплавлении со щелочами замещенных в  дре карбазолов (например, хлорзамещенные в  дре карбазолы -нри сплавлении со щелочами подвергаютс  осмоленйю с отщеплением хлора), больша  продолжительность процесса и низкий выход. К недостаткам следует отнести также и сравнительно больнюй расход этихлоргндрп;1а--до о моль -на мо.П) карбазола.The disadvantages of this known method are: the two-stage process, the impossibility of reacting unstable carbazoles when fusing with alkalis (for example, carbazols that are chlorine-substituted in the core) are fused with alkalis under alkaline with chlorine cleavage, the long duration of the process and low yield. The disadvantages include also the relatively painful consumption of ethylorgans; 1a - up to about mol-on-m. P) carbazole.

С целью устранени  указанных иедоетаткои предлагаетс  новый способ синтеза 1,2-эпокси-3- (9-карбазолил)-пропанов.In order to eliminate these isoethetics, a new method for the synthesis of 1,2-epoxy-3- (9-carbazolyl) propanes is proposed.

Согласно изобретению, поставленна  цель достигаетс  одновременным действием I.a карбазол (или его замещенные в  дре производные ) энихлоргидрина и щелочи в та ких органических растворител х, которые енособствуют ионизации карбазола но тпи} кислот.According to the invention, the goal is achieved by the simultaneous action of I.a. carbazole (or its derivatives substituted for) eichlorohydrin and alkali in such organic solvents, which contribute to the ionization of carbazole but acids.

Облегчение ионизации карбазола или eio замещенных в названных органических растворител х приводит к возникновению аниона карбазола, гораздо более .реакционно снособ ного по отношению к энихлоргидрину, чем сам карбазол или калий-карбазол в инертп1 ;х растворител х тина бензола. Это нриводит к увеличению скорости процесса и нротекан1 ю его в м гких услови х. Последнее позвол ет вводить в реакцию и хлоркарбазолы, котор: :е в этих услови х не подвергаютс  ни осмолению , ни реакции с отщеплением хлора. Таким образом, согласно изобретению, достигаетс  как снижение продолжительности процесса, так и расширение примени.мости процесса к хлорзамещеиным в  дре карбазолам. Одновременно выход целевого .эноктндного производного карбазола повын аетс .The facilitation of the ionization of carbazole or eio substituted in the above-mentioned organic solvents leads to the appearance of the anion of carbazole, which is much more reactive with respect to eichlorohydrin than carbazole or potassium-carbazole itself in inert1 x benzene tin solvents. This leads to an increase in the speed of the process and its development under mild conditions. The latter allows to introduce into the reaction also chlorocarbazoles, which:: e under these conditions, neither tarring nor reaction with chlorine cleavage is exposed. Thus, according to the invention, both a reduction in the duration of the process and an extension of the applicability of the process to chlorine substituents in carbazoles is achieved. At the same time, the yield of the target .enoctct carbazole derivative rises.

3 3

Согласно изобретению, наиболее пригодными растворител ми  вл ютс  кетоны (ацетон, метилэтилкетон), простые эфиры (диоксан, диметиловый эфир диэтиленгликол , тетрагидрофуран ), Диметилформамид и диметилсульфоксид . Температурный режим может колебатьс  от 15°С до температуры кипени , хот  обычно достаточно поддерживать температуру от 20 до 60°С. Продолжительность процесса также может колебатьс  от 2 до 10 час при сохранении указанных преимуLlecTB Предлагаемого способа.According to the invention, the most suitable solvents are ketones (acetone, methyl ethyl ketone), ethers (dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran), dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. The temperature regime can vary from 15 ° C to the boiling point, although it is usually sufficient to maintain the temperature from 20 to 60 ° C. The duration of the process can also vary from 2 to 10 hours, while maintaining the above-mentioned benefits of the proposed method.

Существеиным дл  подавлени  побочных реакций и дл  получени  более высоких, чем в известном способе, выходов  вл етс  необходимость п.риМенени  избытка эпилхлоргидрина не менее, чем 0,75 моль на моль карбазола по отношению к теоретически необходимому .Essential for suppressing side reactions and for obtaining higher yields than in the known method is the need to reduce the excess of epilchlorohydrin to no less than 0.75 mol per mole of carbazole in relation to the theoretically necessary.

В качестве щелочи могут быть использованы как едкий натр, так и едкое кали примерно с одинаковыми результатами. Количество щелочи должно быть достаточным дл  того, чтобы обеспечить ионизацию карбазола или его производного до тех пор, пока весь «арбазол не прореагирует. Контроль за расходом щелочи во врем  реакции может быть осуществлен известными методами. Щелочь можно вводить в реакционную смесь как порци ми , и полностью в необходимом количестве . Перемещива«ие реакционной смеси несколько увеличивает скорость процесса, но не  вл етс  об зательным.As alkali can be used as caustic soda, and caustic potassium with approximately the same results. The amount of alkali should be sufficient to ensure the ionization of carbazole or its derivative until all the “arbazole” has reacted. Control over alkali consumption during the reaction can be carried out by known methods. The alkali can be introduced into the reaction mixture in portions, and completely in the required amount. Moving the reaction mixture slightly increases the speed of the process, but is not necessary.

Выделение целевого продукта и его очистку производ т известными приемами.Isolation of the target product and its purification are performed by known methods.

Пример. К 50 г карбазола в 500 мл ацетона добавл ют едкое кали в соотнощепии 3 моль на моль карбазола и эпихлоргид.рин в соотнощении 3 моль на моль карбазола. Смесь перемешивают с включенным обратным холодильником при 50°С до исчезновени  в реакционной смеси карбазола, о чем суд т поExample. To 50 g of carbazole in 500 ml of acetone, potassium hydroxide is added in a ratio of 3 mol per mol of carbazole and epichlorohydrin. In a ratio of 3 mol per mol of carbazole. The mixture is stirred under reflux at 50 ° C until the carbazole disappears from the reaction mixture, as judged by

результата.м тонкослойной хроматографии, и дополнительно продолжают процесс еще 1 час. Обща  продолжительность процесса, завис ща  в небольщой степени от режима перемещйвани  и степени помола щелочи, составл ет при }казанных соотнощени х реагентов 3-5 час. По окончании процесса .реактицонную смесь выливают в ВОДу, дают отсто тьс , водный слой направл ют на регенерацию растворител , а остаток промывают водой до нейтральной реакции и подвергают очистке вакуум-перегонкой, получа  в виде дистилл та 73% от теоретического 1,2эпокси-3 - (9-карбазолил)-прОПана. Чистое вещество плавитс  при 108-109°С.results of thin layer chromatography, and additionally continue the process for another 1 hour. The overall duration of the process, depending in a small degree on the mode of movement and the degree of grinding of the alkali, is at 3–5 ratios of reagents for 3-5 hours. At the end of the process, the reaction mixture is poured into WATER, allowed to stand, the aqueous layer is sent to regenerate the solvent, and the residue is washed with water until neutral and purified by vacuum distillation, yielding 73% of theoretical 1.2 epoxy-3 as a distillate - (9-Carbazolyl) -ProPro. The pure substance melts at 108-109 ° C.

Найдено, %: С 81,35, Н 5,76; N 6,27. Эпоксидное число 19,10±0,5.Found,%: C 81.35, H 5.76; N 6.27. Epoxy number 19,10 ± 0,5.

Вычислено %: С 80,9; Н 5,84; N 6,29. Эпоксидное число 19,28.Calculated%: C 80.9; H 5.84; N 6.29. Epoxy number is 19.28.

В тех же услови х из 3,6-дихлоркарбазола получают с выходом около 60% от теоретического соответствующий 9-пропеноксид-3,6дихлоркарбазол с т. пл. 132-134°С, эпоксидным числом 14,6% (вычисленное эпоксидное число 14,7%).Under the same conditions, from 3,6-dichlorocarbazole, the corresponding 9-propenoxide-3,6 dichlorocarbazole is obtained with a yield of about 60% of theoretical with a melting point of mp. 132-134 ° C, epoxy number of 14.6% (calculated epoxy number of 14.7%).

Предмет изобретени Subject invention

Claims (2)

1.Способ Получени  1,2-эпокси-3-(9-:карбазолил )-Пропана или ето галоидпроизводных на основе карбазола или его производных, едкого кали и эпихлоргидрина, отличающийс   тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  выхода, карбазол или его производное подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии едких щелочей в среде органического растворител  с тюследующим выделением целевого продукта известными приемами.1. A method for producing 1,2-epoxy-3- (9-: carbazolyl) -propane or is halide derivatives based on carbazole or its derivatives, caustic potash and epichlorohydrin, characterized in that, in order to simplify the process and increase the yield, carbazole or its derivative is subjected to interaction with epichlorohydrin in the presence of caustic alkalis in the medium of an organic solvent with the following extraction of the target product by known methods. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве органического растворител  используют кетоны, простые эфиры, диметилформамид , диметилсульфоксид.2. A method according to claim 1, characterized in that ketones, ethers, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide are used as the organic solvent.
SU1780862A 1972-05-10 1972-05-10 The method of obtaining 1,2-epoxy-3/9 "carbazolyl / -propane or its halo derivatives SU486014A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1780862A SU486014A1 (en) 1972-05-10 1972-05-10 The method of obtaining 1,2-epoxy-3/9 "carbazolyl / -propane or its halo derivatives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1780862A SU486014A1 (en) 1972-05-10 1972-05-10 The method of obtaining 1,2-epoxy-3/9 "carbazolyl / -propane or its halo derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU486014A1 true SU486014A1 (en) 1975-09-30

Family

ID=20513081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1780862A SU486014A1 (en) 1972-05-10 1972-05-10 The method of obtaining 1,2-epoxy-3/9 "carbazolyl / -propane or its halo derivatives

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU486014A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Servi 2, 2, 5-Trimethyl-1, 3-dioxolane-4-carboxaldehyde as a chiral synthon: synthesis of the two enantiomers of methyl 2, 3, 6-trideoxy-. alpha.-L-threo-hex-2-enopyranoside, key intermediate in the synthesis of daunosamine, and of (+)-and (-)-rhodinose
CN108285438B (en) Synthesis process of benzyl ribose lactone
SU486014A1 (en) The method of obtaining 1,2-epoxy-3/9 "carbazolyl / -propane or its halo derivatives
US3300490A (en) Process for the preparation of crystalline triglycidyl isocyanurate
SU663304A3 (en) Method of obtaining derivatives of benzofuran
US4408063A (en) Preparation of epihalohydrin enantiomers
US5981764A (en) Process for producing 1-aminopyrrolidine, and 1-aminopyrrolidine according to the process
US3551498A (en) Dehydrogenation of 10,11-dihydro-5h-dibenzo(a,d)cycloheptene-5-one
GB1594450A (en) 1,3-oxathiolane sulphoxides and their use in the preparation of 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin derivatives
US4588824A (en) Preparation of epihalohydrin enantiomers
SU677653A3 (en) Method of producing 2-benzoyl-3-aminopyridine or salts thereof
JP2578797B2 (en) Method for producing N- (sulfonylmethyl) formamides
US3803202A (en) Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters
US5434300A (en) Method for preparing dodecahydro-3A,6,6,9A-tetramethylnaphtho [2,1-B]furan and novel haloethyl decalin derivatives
KR19990008411A (en) Improvement method of 4-hydroxy-2-pyrrolidone
US4346042A (en) Preparation of epihalohydrin enantiomers
US3536720A (en) 2,2,6,6-tetrasubstituted-4-substituted-methylene piperidine-1-oxides
TANAKA et al. Synthetic Studies on a Picrotoxane Sesquiterpene, Coriamyrtin. I. The Grignard Reaction of 5-(2-Methyl-1, 3-dioxo-2-cyclopentyl) methyl-2, 5H-furanone with Isopropenylmagnesium Bromide and Stereochemistries of the Products
SU457216A3 (en) The method of obtaining-substituted indoles
US4399289A (en) 2-Diphenylmethyleneamino-3-indolylpropionitrile and alkyl esters of 2-diphenylmethylene-amino-3-indolylpropionic acid
US3890369A (en) Preparation of oximes
US5189186A (en) Process for producing furylpropargylcarbinol and a derivative thereof
SU474533A1 (en) Method for producing 1,3-di- (9-carbazolyl) propanol-2
US5239092A (en) Process for producing furylpropargylcarbinol and derivative thereof
EP0101003B1 (en) Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative