SU472131A1

SU472131A1 - The method of obtaining di / -chloroethyl / phosphorylalkene / alkadien / tins

Info

Publication number: SU472131A1
Application number: SU1917049A
Authority: SU
Inventors: Олег Евгеньевич Насакин; Вячеслав Васильевич Кормачев; Виктор Александрович Кухтин
Original assignee: Чувашский государственный университет им.И.Н.Ульянова
Priority date: 1973-04-24
Filing date: 1973-04-24
Publication date: 1975-05-30

Description

Изобретение относитс к области фосфорорганической химии, а именно к способу получени новых ди-(р-хлорэтил)-фосфорилалкен- (алкадисн)-олов общей формулы (I)This invention relates to the field of organophosphorus chemistry, namely, to a process for the preparation of novel di- (p-chloroethyl) -phosphorylalkene- (alkadisn) -ols of the general formula (I)

(C1CH2CH2O)2PCH CHR,(C1CH2CH2O) 2PCH CHR,

где RСН-ОН или -С-СНСНаОН;where RCH-HE or-C-CHSNaOH;

IIII

RRRR

R - водород или метил.R is hydrogen or methyl.

Известен способ получени фосфорилированных непредельных спиртов взаимодействием эфиров |3,Y - эпоксипропилфосфоновой кислоты с алифатическими спиртами в присутствии алкогол та натри или триэтиламина .A known method for the preparation of phosphorylated unsaturated alcohols by the interaction of esters | 3, Y - epoxypropylphosphonic acid with aliphatic alcohols in the presence of sodium alcoholate or triethylamine.

Однако соединени формулы (I) с его помощью получены не были и вл ютс новыми . Они могут быть использованы в реакци х полимеризации дл получени огнестойких полимерных материалов.However, the compounds of formula (I) have not been obtained with it and are new. They can be used in polymerization reactions to produce flame retardant polymeric materials.

Предлагаетс способ получени ди-(р-хлорэтил )-фосфорилалкен-(алкадиен)-олов, который заключаетс в том, что ди-(|3-хлорэтил)винилфосфонат подвергают взаимодействию с предельными или непредельными альдегидами в присутствии хлористого цинка при нагревании , желательно до 60-85°С, с последующей обработкой реакционной массы подкисленной водой (рП 1) и выделением целевых продуктов известными приемами. Их выход составл ет 71-85%.A method for the preparation of di- (p-chloroethyl) -phosphorylalkenes- (alkadiene) -ols is proposed, which consists in that di ((3-chloroethyl) vinylphosphonate) is reacted with saturated or unsaturated aldehydes in the presence of zinc chloride when heated, preferably 60-85 ° C, with the subsequent processing of the reaction mass with acidified water (RP 1) and the selection of target products by known methods. Their yield is 71-85%.

Снособ прост дл технологического оформлени , не требует применени растворителей и позвол ет получать самые разнообразные фосфорилированные спирты.The method is simple to process, does not require the use of solvents, and produces a wide variety of phosphorylated alcohols.

Пример 1. 3-Ди-(р-хлорэтил)-фосфорил2-пропенол .Example 1. 3-Di- (p-chloroethyl) -phosphoryl-propenol.

В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 23,3 г (0,1 моль) ди-(р-хлорэтил)-винилфосфоната , 3 г (0,1 моль) параформа и 7 г (0,05 моль) хлористого цинка. При этом температура реакционной массы поднималась до 37-42°С. Затем реакционную смесь нагревают до 80°С и перемешивают при этой температуре 6 час. Затем ее выливают в 70 мл подкисленной (рН 1) воды и экстрагируют трехкратно диэтиловым эфиром по 50 мл. Эфирный экстракт сушат над сульфатом магни .23.3 g (0.1 mol) of di- (p-chloroethyl) vinyl phosphonate, 3 g (0.1 mol) of paraform and 7 g (0.05 mol) are loaded into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser. zinc chloride. The temperature of the reaction mass rose to 37-42 ° C. Then the reaction mixture is heated to 80 ° C and stirred at this temperature for 6 hours. Then it is poured into 70 ml of acidified (pH 1) water and extracted three times with diethyl ether in 50 ml each. The ether extract is dried over magnesium sulphate.

Последующей вакуум-перегонкой выдел ют 22,3 г (85%) целевого продукта ст. кип. 128°С (9-10-4 мм рт. ст.); c(f 1,3146; п 1,4772.22.3 g (85%) of the desired product, st. kip 128 ° C (9-10-4 mm Hg. Art.); c (f 1.3146; p 1.4772.

MRc: найдено 56,55; вычислено 56,18.MRc: found 56.55; calculated 56.18.

Найдено, %: С1 26,81; Р 11,47; ОН 99,87. Вычислено, %: С1 26,85; Р 11,77; ОН 100.Found,%: C1 26.81; R 11.47; OH 99.87. Calculated,%: C1 26.85; R 11.77; OH 100.

Пример 2. 3-Ди-|3-хлорэтил-фосфорил-1метил-3-пропенол .Example 2. 3-Di- | 3-chloroethyl-phosphoryl-1methyl-3-propenol.

В услови х, аналогичных предыдущему примеру, из 23,3 г ди-(р-хлорэтил)-винилфосфоната , 4,4 г ацетальдегида и 7 г хлористого цинка нри температуре 80-85°С в течение 6 час получают 25 г (83%) целевого продукта с т. кип. 136-138°С (4-10-3 мм рт. ст.); df 1,3331; 4° 1,4792. MRn: найдено 59,42; вычислено 59,80.Under conditions similar to the previous example, from 23.3 g of di- (p-chloroethyl) vinyl phosphonate, 4.4 g of acetaldehyde and 7 g of zinc chloride at a temperature of 80-85 ° C for 6 hours, 25 g (83% ) the target product with m. Kip. 136-138 ° C (4-10-3 mm Hg. Art.); df 1.3333; 4 ° 1.4792. MRn: found 59.42; calculated 59.80.

Найдено, %: С1 25,21; Р 10,91; ОН 99,79. Вычислено, %: С1 25,49; Р 11,13; ОН 100.Found,%: C1 25.21; P 10.91; OH 99.79. Calculated,%: C1 25.49; R 11.13; OH 100.

Пример 3. 5-Ди-(|3-хлорэтил)-фосфорил2 ,4-пентадиенол.Example 3. 5-Di- (| 3-chloroethyl) -phosphoryl 2, 4-pentadiene.

В услови х, аналогичных примеру 1, из 23,3 г ди-(р-хлорэтил)-винилфосфоната, 5,6 г акролеина и 7 г хлористого цинка при 60°С в течение 6 час получают 21,4 г (75%) продукта с т. кип. 140-142°С (6-10-4 мм рт. ст.); df 1,3104; «20 1Д879; MRo: найдено 63,58; вычислено 64,95.Under conditions similar to example 1, from 23.3 g of di- (p-chloroethyl) vinyl phosphonate, 5.6 g of acrolein and 7 g of zinc chloride at 60 ° C for 6 hours get 21.4 g (75%) product with t. Kip. 140-142 ° C (6-10-4 mm Hg. Art.); df 1,3104; “20 1D879; MRo: found 63.58; calculated 64.95.

Найдено, %: С1 24,59; Р 10,08; ОН 99,89. Вычислено, %: С1 24,80; Р 10,36; ОН 100.Found,%: C1 24.59; R 10.08; OH 99.89. Calculated,%: C1 24.80; R 10.36; OH 100.

4four

Пример 4. 5-Ди-(р-хлорэтил)-фосфорил3-метил-2 ,4-пентадиенол.Example 4. 5-Di- (p-chloroethyl) -phosphoryl3-methyl-2, 4-pentadiene.

В услови х, аналогичных примеру 1, из 23,3 г ди-(р-хлорэтил)-фосфоната, 8 г кротонового альдегида и 7 г хлористого цинка при 60°С в течение 6 час получают 21,5 г (71%) целевого продукта с т. кип. 138-140°С (1-10-4 ); df 1,2852; 1,4885; MRn; найдено 68,05; вычислено 69,57.Under conditions similar to example 1, from 23.3 g of di- (p-chloroethyl) -phosphonate, 8 g of crotonic aldehyde and 7 g of zinc chloride at 60 ° C for 6 hours get 21.5 g (71%) of the target product with t. Kip. 138-140 ° C (1-10-4); df 1.2852; 1.4885; MRn; found 68.05; calculated 69.57.

Найдено, %: С1 23,04; Р 10,15; ОН 99,85.Found,%: C1 23.04; P 10.15; OH 99.85.

Вычислено, %: С1 2338; Р 10,21; ОН 100.Calculated,%: C1 2338; P 10.21; OH 100.

Предмет изобретени Subject invention

Claims

1. A method for producing di- (p-chloroethyl) -phosphorylalkene - (alkadiene) -tins, wherein di- (p-chloroethyl) -vinyl phosphonate is reacted with a limiting or unsaturated aldehyde in the presence of zinc chloride when heated, followed by isolation target product known techniques.

2. A method according to claim 1, characterized in that the heating is carried out to a temperature of 60-85 ° C.