SU468433A3 - Способ получени полипропилена с узким распределением молекул рного веса - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРОПИЛЕНА С УЗКИМ РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ незначителен или слишком колеблетс , например у перекиси бензоила. Летучие перекиси , например дн-трет.-бутилпероксид или трет;г-бутилгидропероксид нельз  непосредственно смешивать с порошком полипропилена лз соображений безопасности. Предложенна  дл  таких соединений в уже известных спо собах добавка перекисей в низкокип щих углеводах непосредственно в экструдер также небезопасна. В таких случа х аппаратура должна снабжатьс  специальныш защитныьга устройствами. Было вы влено существование таких перекисей , разлагающее действие которых на полипропилен существенно или практически совсем не тормозитс  фенольными окислител ми и/или противостарител ми, предохран юашми от действи  света, и которые, кро ме того, вследствие их благопри тного многочасового периода полураспада можно непосредственно смещивать с порошком полимера и так вводить в аппаратуру, котора  используетс  дл  разложени . Тем самым стало возможным настолько улучшить раз- .южение стабилизированного пропилена, посредством перекисей, что это разложение можно вести и в промышленном крупнотонаж ном масштабе без дополнительных защитных устройС1Б, Поскольку такими специальными перекнс г и не разрушаютс  фелольные антиокислители и/или предохран ющие от дей стви  света противостарители, то стабилизаци  и гюсле окончани  разложени  полностью сохран ет эффективность. Так что не возникает никаких издержек вследствие повышенного расхода стабилизатора. Предложен способ получени  полипропилена с узким распределением молекул рного веса посредством его разложени  в стабилизированном и расплавленном состо нии при 18О-ЗОО°С под воздействием веществ, образующих свободные радикалы, в количествах . 0,005-0,5 вес,%, заключающийс  в том, что полипропилен, стабилизированный фенольиыгли антиокислител ми и (при необходклюсти ) противостарител ми, предохран юиими от действи  света, обрабатывают какой-либо перекисью из группы, к которой относ тс : 2,5-диметил-2,5-бис-(трет.-бу. тилперокси)-гексин-3; 1,1, 4,4, 7,7-гексаметипшп (ло-4,7-ди-пероксинонан; 1,3-бис- (трет, -бутилпероксиизопропил)-бензол; 3,3, 6,6, 9,9-гексаметшшикло 1,2, -тет/)аоксанонан; 2,5-диметил-2,5-бис (т1ют,--бутилперокси)-гексан; перекиси фталида , например З- еншг-З-трет.-бутшшерок.сифталид ,. Така  обработка при 180-ЗООЧз длитс  от 10 сэк до 2 мин. К антиокислител м, которые хорошо совместимы с выбранным по данному изобретению перекис ми и которые несмотр  на происход щее разложение полностью про вл ют свое стабилизирующее действие, относ тс , например, сложные эфиры 0 (3,5-ди- трет.-бутил-4-гидросифенил)-.пропи-. оновой кислоты, в частности ее сложные эфиры с пентаэритритом или октадеканолом; 1,3,5-триметил -2,4,6-трис-(3, 5-ди-трет.. -бутил-4-.гидроксифенил)-бензол; 4-гидроксиметил-2 ,6-ди-трет.бутилфенол; трис-( -Метил-4-гидрокси-5-третг утилфенил)-буi тай; 2,б-ди-трет.-бутил- fl -крезол. I К другим противостарител м, защищаюI щим от действи  света, которые могут доI бавл тьс , например, к полипропилену перед I обработкой перекис ми без существенной I утраты ими или перекисью своей эффективjности , относ тс , в частности, 2-(2-гид; рокси-З, 5-ди-трет,-амилфенил)бензотриI азол, 2-( 2.-гидрокси-3, 5-ди-трет-бутилi фенил)-5-.хлорбензотриазол, 2-Гидрокси 4J-октилксибензофенон . I К этим противоокислител м и противостарител м можно добавл ть также серусо:держащий синергист, при этом разлагающее . действие перекисей не ухудшаетс . При iic :пользовании сложных эфиров тиодипропионовой кислоты и 1,3-бис(трет.-бутилперокси ; ;дизопропил)-бензола в качестве перекиси ; наблюдаетс  даже усиление разлагающего :действи . Длительность обработки (предпочтитель-на ) 0,5-2 мин, причем оптимальна  концентраци  перекисей составл ет 0,005-0,2 вес. %, предпочтительно около 0,1 вес.%. Предпочтительным  вл етс  разложение полипропилена, который содержит в качест:ве противоокислител  сложный эфир с (3,5-ди-трет.-бутил-.4-гидроксифенил).-про-. пионовой кислоты, посредством 1,3.-бис ,-(трет.- бутилпероксиизопропил)-бензола, 2,5-диметил-2,5-бис-( трет.-бутилперокси) -гексин-3 или 3,3,6, 6, 9,9-гексаметилцикй ;Ло-1, 2, 4, 5-тетраоксанонана в качестве перекиси. Хорошие результаты дает также комбинаци  2:1 Mi-комплекса моноэтила-. та 3, 5-ди-трет-бутил-4-1идроксибензиик)ос фонрвой кислоты с 1,3-бис-(трет.-бутнлпероксиизопропил )-бензолом в качестве перекиси . Разложение ; южет производитьс  в лк: бом обычном смесителе,в котором возможе) нагрев по меньшей кгере до температуры

плавлетш, например в шнековой литьевой машине. Добавлеьие перекисей, подобранных в соответстви 1 с данным изобретением, возможно посредством смешивани  с предпочтительно порошкообразным и уже стабилизированным полипропиленом. Полученную ск:есь либо непосредственно перерабатывают далее, либо гранулируют обычным способом и хран т (транспортируют) в виде гранул та ..

Пример. Порошок полипропилена с индексом плавлени  MF 1 0,15, с пред ел ной в зкостью (декалин 135°с), равной 5,0 и с распределением молекул рного веса Mjj/M 6,0, стабилизируют путем добавки 0,1/сСложного эфира - (3,5-ди-трет,- -бутил-4-гидроксифенил) -пропионовой кислоты пентаэритрита и затем перемешивают в смесителе с 0,1% выбранной перекиси. Смесь обрабатывают в машине дл  лить  под давлением при TeNmepaType 240°С в продолн ении 2 мин до получени  гранул. Индекс плавлени  полученных гранул в соответствии с немецким стандартом ДИН 53735, а также врем  индукции (дл  анализа действи  противоокислител ) по методу DU Pont

пользу  DU Potvt -термоана изатор с DSC - гчейкой .

После нагрева пробы (10-15 мг) до 220°С в атмосфере азота и выравнивани 

5 температуры в течение 5 мин очень быстро замен ют атмосферу азота атмосферой воздуха. Под временем индукцшг понимаетс  то врем , которое проходит от смены атмосферы до начала реакции окислени . О

0 начале реакции окислени  свидетельствует вьщеление тепла реакции и отчетливый перегиб на кривой графика.

Точка пересечени  экстрапол ции горизонтальной и крутой ветвей кривой проецируетс  на ось времени и определ етс  как врем  индукции.

Результаты даны в таблице, причем дл сравнени  добавлены показатель плавлетш |такого же полипропилена после такой же

Iобработки перекисью, однако без стабилизатора , и показатель плавлени  такого же полипропилена после такой же обработки, но без стабилизатора и без добавлени  перек ,; си. Также дл  сравнени  даютс  значени 

5 показателей плавлени  после обработки перекисью лаурила, бензоила, персульфата к Application Briet (J 3 определ ют, ис- ли  и перекисью ди-трет.-бутила. i Свойства полипропилена, обработанного перекис ми IIТаблиц

Холостой опыт0,4 7 1,3-бис-(трет.-Бутилпероксиизопропил ).-бензсл37,0 2,5-Диметил-2,5-бис-(трет.-бутилперокси )-гексин 3 (5О% на материале-носителе) 21,0 3,3, 6,6, 9,9 Гексаметил-цикло-1 ,2,4, 5-тетраоксанонан (50% на инертном материале-носителе) 21,0 2,5-Диметил-2,5-бис-( трет.-бутилперокси )-гексан (45% на инертном носителе) Перекись лаурила Перекись бензоила S 2%

.-Бутилпероксид 23,6 0,99 1,01 0,43

2,9

19,0

;7.

П р е д м е т изобретени 

Способ получеда  полипропилена с узким распределением молекул рного веса путем обработки стабилизирсшашюго полипропилена в расплавленном состо нии при 180ЗОО С с перекис ми в количестве 0,005-:; О,5 вес. %, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что, с целью увеличени  эффективности споli .j,V-,--J-- -.л-О

чД

соба, примен ют перекиси, выбранные иа группы, содергсащей 2,5-диметил-2,5-бис- (трет.-бутилперокси)-гексин-З; 1,1, 4,4, 7,7-гексаметил1гакло-4,7-ди ероксинонан; 3,3, 6,6, 9,9-гексаметал1шкло-1,2,4,5-тетраоксанон; 2,5-диметил-2,5-6нс-( трет.. €утилперокси)-гексан и фталидные перекн;си , причём обработку ведут в течение 10 сек - 2 мин.