SU464582A1 - Способ получени замещенных азиридинов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АЗИРИДИНОВ

12 КНСлотам:;, а остающийс  раствор, содержаЩИй карбонильное соединение н избыточный олефиН, может вновь примен тьс  дл  получени  ази.р ндина тем, что Карбонилыное соединение путем воздействи  водного раствора амигни-рующего вещества перевод т в соответствующий оксаз.ириднн и нагревают полученную реакционную смесь после отделени  водной фазы. Прм этом оксазиридин переносит свою iN-Н-Груп1иу на олефин и образуетс  азирилин. Способ имеет значительные преимущества, так .как исходит ив легкодоступных безопасных .в обращении исходных продуктов, .протекает в С1дну ступень и ,при этом из стерическн однородных олефинов образуютс  стеричес-ки однородные азир1И|д:ины. Пр и м ер 1. 0,14 мол  3,3-Иентамет1 лено/ксазирИдина в 740 мл толуола и 91,5 г (0,765 мол ) а-метилстирола нагревают обратным холодильником в течение 3 час. После этого раствор окрасилс  в крас.нооранжевый цвет. Реакционный раствор в ротационном «с .парителе концентрируют до 80 мл и дестиллируют в вакууме. Получают 12, г (65% от ес)К:тичсского) 2-фенил-2-мет11л - азиридлна с т. .кип. 104° С П|ри 18 торр. Примен емый 3,3- иентаметилен-оксазирид .иг получают следующем образом. В 2-л делительную воронку загружают 500 мл толуола, 100 мл циклогексанона, 100 мл 2н. водного ам.миака н 400 мл лед ной воды. Хорощо встр хивают и добавл ют 200 мл 0,98 М раствора ги похлорита натри . Сразу После этого силыно (Встр хивают воронку в течение 30 сек, водную фазу отдел ют и органичесхую фазу двахады экстрагируют небольшим количеством .воды. Органическа  фаза сушитс  сульфатом «атри  « содержат 155 ммолей (79% от теоретического) 3,3-пентаметилен-оксазиридииа . Олределение содержан 1Я следует путем смешени  части раствора с  одидом и титровани  образующегос  .иода тиосульфатом натри . Пример 2. 46 ммолей 3,3-,диэтил-оксазиридина .в 650 мл толуола и 54,4 г (460 ммолей а-метилсгирола нагревают с обратньвт холодильником в течение 6,5 час. Концентрируют реакционный раствор в ротационно испарителе; остаток фра«дконируют в вакууме л получают 1,96 г (32% от теоретического ) 2-фенил-2-метил-азиридина с т. кип. 94--95°С прц 14 торр. Путем раскрыти  кольца с томощью разбавленной серной кислоты получают 2-аминоl-vфeшfл-Ьметил-этанол , который 1перево.дитс  в 2-бензаилам.ино-1-фенил-1-метил-этанол с т. :лл. 109-110° С. П р и .м е р 3. 25 молей 3,3-Пентаметиленоксазиридина напревают в 105 мл а-метилстирола в течение 10 мин до 150° С. Выдерживают реакционный раствор 10 мин при этой температуре, после чего использованный оксазиридин больше не может по.казыватьс . Реакционный раствор концентрируетс  в ротацио1нном испарителе; остаток фракционируют в ваКууме и получают 2,32 г (70% от тео|ретического) 2-фенИЛ-2-метил-азиридина с т. «йи. 104° С прл 18 торр. Пример 4. 20 ммолей 3,3-пентаметиленокса-зиридина в 95 мл толуола и 20,8 г (200 ммолей) стирола нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. Реакционный раствор концентрируют в ротационном испарителе; остаток фракционируют в .вакууме и получают 1,26 г (53% от теоретического) 2-фенил-ази|ридина с т. кии. 90-93° С этри 10 торр. Путем раскрыти  .кольца с ;г.юмощью разбавленной серной КИСЛОТЫ получают 2-амино1-фенил-этанол , который мерезодитс  в 2-бензолоилами110-1-фенил-этанол с т. «л. 148- 150° С. П р и м ер 5. 150 ммолей 3-фенил-оксазиридина iB 1,8 л толуола И 156 г (1,5 мол } стирола «агревают с обратным холодильником в течение 30 м.ин. Реа1кционный раствор концентрируют в (ротационно.м испарителе; остаток фракционируют в ва.кууме и получают 7 г (39% от теоретического) 2-фенил-азиридина с т. КИП. 90-93° С :при 10 торр. Пр.имер 6. 20 ммолей 3,3-пе1нтаметиленоксазиридина .в 90 мл хлор бензола и 23,2 г (200 ммолей) индена нагревают с обратным холодильником в течение 35 мин. Реакционпый раствор концентрируют в вакууме. ОстаТСК содержит 0,53 г (20% от теоретического) 1,2-инденимина, ;который устанавливаетс  как .-(фен Илкарбамоил) - 1.2-инденими.н с т. ил. 143-146° С. П|ример 7. 20 ммолей 3,3-пентаметиленойсази (р идина в ПО мл толуола и 13 г (7 ммолей ) /7-метоксистирола нагревают с обратным холодильником В течение I час. Реакционный раствор концентрируют в испг|рителе. Остаток фра.кционируют в вакууме |И получают 1,34 г (45% от теоретического) 2-(рметокоифенил )- азиридина с т. кил. 85-90°С при 1 торр. Раскрытие кольца с помощью разбавленной серной кислоты дает 2-амино1- (о-метоксифенил)-этанол, который перевод т в 2-бензоилаМино (/;- метоассифеилл)этанол с т. 1ПЛ. 148-150° С. Пример 8. 20 ммолей 3,3-пентаметиленоксазиридина в 110 мл толуола и 9,4 г (100 ммолей) норборнена нагревают с обратным холодильником в течение 6 час. Отгон ют в ва.кууме растворитель и циклогексанои и из остатка шолучают 0,7 5 (32% от теоретического ) 3-азатр а,икло- (3,2,1,0 ) -октана с т. лл. 80-82° С. Пример 9. 20 ммолей 3,3-|Пента1мет11леноксазиридина в 120 мл толуола ,и 18 г (100 ммолей) 1,1-дифен1Илэтилена нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. Реакционный раствор содержит 2,7 г (68% от теоретического) 2,2-дифенил-азир;И|Ди а, из