SU460621A3 - Способ получени бензолсульфонилмочевины - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ

12

Изобретение относитс  к способу получени  новой бензолсульфонилмочевины общей формулы

или атомы серы на атом или атомы кислорода .

Замещение атома серы атомом кислорода в соответственно замещенных бензолсульфонилтиомочевинах может быть осуществлено известным способом, например, при помощи оксидов или солей т желых металлов или также путем применени  окислителей, таких как перекись водорода, лерекись натри  или азотна  кислота.

Десульфированве тиомочевины может быть осуществлено путем обработки фосгеном или хлоридом фосфора. Полученные в виде промежуточной степени амидины хлормуравьиной кислоты или соответственно карбодиимиды омылением или присоединением воды можно перевести в бензолсульфониловые мочевины.

В соответственно замещенных тиобензамиC N-CH2-CH2- f VSO -NH-СЙ-НН-В.

где R, R, X имеют указанные значени , и-О-низкомолекул рный алкил, U-S - низкомолекул риый алкокси или низкомолекул рный алкилтиоостаток, галоген, преимущественно хлор, которые путем обработки окислител ми в кислой или щелочной среде с одновременным десульфированием и гидролизом преобразуютс  в соответствующие бензамидоалкилбензолсульфонилмочевины .

Реакци  обмена может быть проведена в присутствии растворителей или без них при комнатной или повыщенной температуре.

Пример 1. 2 г (р- 2-Метокси-5хлорбензамидо -этил ) - бензолсульфонил N- (2,5-эндометиленци-клогексил) - тиомочевины (т. пл. 158-160°С), полученной из 4-(р ;2-метокси-5-хлорбензамидо - - этил)- бензолсульфонамида и 2,5-эндометиленциклогексил-горчичного масла путем многочасового кип чени  в ацетоне в присутствии карбоната кали  при .перемешивании разбавл ют 10 мл 2 н. NaOH и 5 мл диоксана. После добавлени  5 мл 35%-ной перекиси водорода нагревают в течение 20 мин на вод ной бане, после охлаждени  подкисл ют.

В результате получают кристаллический осадок, который отсасывают, раствор ют в 1%-ном аммиаке и после фильтрации при лодкислении ои ть выдел ют. Полученна  таким путем сыра  (р- ;2-метокси-5-хлорбензамидо -этил) - бензолсульфонил -N- (2,5эндометиленциклогексил )-мочевина после перекристаллизации из метанола имеет т. пл. 186-188° С.

Пример 2. 3 г (р- 2-метокси-5хлорбензамидо - этил) - бензолсульфонил Ы- (2,5-эндометиленциклогексил) - тиомочевины раствор ют в 250 мл сухого тетрагидрофурана . В раствор при комнатной температудоалкилбензолсульфонилмочевинах или тиобензамидоалкилбензолсульфонилтиомочевинах атом серы можно заместить атомом кислорода , например, при помощи окислителей, таких как перекись водорода, «перекись натри  или других перекисных соединений.

Вместо тиобензамидоалкилбензолсульфонилмочевины можно десульфировать соответствующие тиобензамидоалкилбензолсульфонилтио-простой эфир мочевины, -иростой эфир изомочевины, или, соответственно, -сложный эфир изомочевины, -парабановых кислот или -амидины галогеномуравьиной кислоты, обрабатыва  последние окислител ми в кислой или щелочной среде.

Вместо тиобензамидоалкилбензолсульфонилтиомочевины можно использовать соединени  общей формулы

ре пропускают избыток фосгена и оставл ют

сто ть 2 ч. Затем избыток фосгена удал ют продувкой азота и раствор упаривают в вакууме до 30 мл. Путем добавлени  избыточного количества триэтиламина в 200 мл толуола и кип чени  получают раствор (p- 2метокси - 5-хлорбензамИдо - этил) - бензолсульфонил - N - (2,5 - эндометиленциклогексил )-карбодиимида, который добавлением воды и натриевой щелочи при перенещивании перевод т в N- 4- ( - метокси-5-хлорбензамидо - этил) - бензолсульфонил - N (2,5-эндометиленциклогексил) -мочевину. Отдел ют водную фазу, органическую фазу обрабатывают еще раз разбавленной натриевой щелочью, подкисл ют объединенные щелочные растворы, фильтруют, осаждают продукт реакции 1%-ным аммиаком и перекристаллизовьюают из метанола. Продукт реакции имеет т. пл. 186-188°С.

Пример 3. 2,6 г (р- 2-метокси-5хлортиобензамидо - этил) - бензолсульфонил -N- (2,5-эндометиленциклогексил) - мочевины раствор ют в 15 мл. 2 н. NaOH и 15 мл диоксана. Затем прибавл ют несколько капель 30%-ной перекиси водорода и нагревают

15 мин на паровой бане, разбавл ют водой и

подкисл ют разбавленной сол ной кислотой.

Отфильтрованную (p - ;2 - метокси-5хлорбензамидо --этил )- бензолсульфонил -N (2,5-эндометиленциклогексил)-мочевину перекристаллизовывают из метанола. Продукт реакции имеет т. пл. 186-188°С.

Предмет изобретени 

Claims (2)

1. Способ получени  бензолсульфонилмочевины общей формулы

у-СО-КН-СНг-СНг-ЛЛ-ЙОг-КН-СО- Н-К OR

или ее соли,

где R - низший алкил, преимущественно метил, или низший алкенил,

X - водород, фтор, хлор или бром, преимуш;ественно хлор, низший алкил, преимущественно метил, или низший алкоксил, преимущественно метоксиостаток, причем X занимает четвертое или п тое положение по отношению к карбам-идной группе,

R - эндометиленциклогексенил или эндометиленциклогексил , эндоэтиленциклогексил или эндоэтиленциклогексенил, отличающийс  тем, что соответственно замещенные бензолсульфонилтиомочевину, тиобензамидоалкилбензолсульфонилмочевину нли тиобензамидоалкилбензолсульфонилтиомочевину подвергают взаимодействию с окислами или сол .i

МИ т желых металлов, перекисью водорода, перекисью натри , азотной кислотой, фосгеном или хлоридом фосфора и полученный при этом продукт выдел ют или перевод т в соль известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что к образующимс  карбодиимидам присоедин ют воду.

Приоритет по признакам:

29.11.66- в качестве исходного соединени  в процессе используют соответствующую бензолсульфонилтиомочевину .

13.07.67- в качестве исходного соединени  в процессе используют тиобензамидоалкилбензолсульфонилмочевину или тиобензамидоалкилбензолсульфонилтиомочевину .