SU445301A1 - Способ получени полиолефинов - Google Patents

Способ получени полиолефинов

Info

Publication number
SU445301A1
SU445301A1 SU1470152A SU1470152A SU445301A1 SU 445301 A1 SU445301 A1 SU 445301A1 SU 1470152 A SU1470152 A SU 1470152A SU 1470152 A SU1470152 A SU 1470152A SU 445301 A1 SU445301 A1 SU 445301A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
tice4
catalyst
polymer
titanium
reactor
Prior art date
Application number
SU1470152A
Other languages
English (en)
Inventor
Виталий Михайлович Заплетняк
Зинаида Владимировна Архипова
Борис Васильевич Ерофеев
Владимир Константинович Бадаев
Нина Николаевна Северова
Анатолий Дмитриевич Печенкин
Владимир Александрович Клюшников
Василий Александрович Григорьев
Елена Вениаминовна Веселовская
Ирина Николаевна Андреева
Любовь Семеновна Варфоломеева
Аркадий Васильевич Поляков
Original Assignee
Предприятие П/Я В-2913
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-2913 filed Critical Предприятие П/Я В-2913
Priority to SU1470152A priority Critical patent/SU445301A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU445301A1 publication Critical patent/SU445301A1/ru

Links

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Изобретение относитс  к получению полиэтилена и его сополимеров с другими -олефинами с помощью катализаторов на основе металлоорганически соединений в сочетании с производным металлов переменной валентности.
.Известен способ получени  полиолефинов полимеризацией или сополимериэацией этилена с высшими oL-олефинами с применением катализатора на основе триалкилалюмини , например изопренилалюмини , четыреххлористого титана TiC2 н трихлорфанадила OCEj Выход полимера г полученного по эт. способу, составл ет 800 г на 1 г смеси металлов переменной валентности .
Однако процесс полимеризации по этому способу провод т при давлении не ниже 115-120 кг/см и температуре не ниже 100°С, а получаемый продукт требует отмывки от остатков катализатора . . .
Цель изобретени  - упрощение технологии производства и снижение расхода катализатора.
Дл  этого по предлагаемому способу SS качестве катализатора используетс  система, полученна  путем смешени  триалкилалюмини  или алкил ,алюминийгидрида с триэтоксиванадилом vO() и четыреххлористьак титаном Т1Се4 причем мол рное соотношение алкилалюминиевой компоненты к сумме соединений титана и ванади  составл ет 50:1-3:1, предпочтительно 20:1-10:1 и соединени - титана к : соединению ванади  5:1-0,2:1, , предпочтительно 2:1-1:1. ...
0
Молекул рный вес полимеров можно регулировать водородом, содержание которого в газовой фазе составл ет г от 1 до 50 об.%.
Преимуществами предлагаемого спо5 соба  вл ютс  исключительна  активность катализатора (выход полиэтилена достигает 3000-7000 г/г суммы ТЮвд VO()2 ) ; простота приготовлени  катализатора; возможность
0 проведени  процесса полимеризации при низких давлени х и получени  полимера без отмывки от остатков катализатора.
Пример 1. В стекл нный
5 реактор с мешалкой, предварительно продутый аргоном, ввод т 200 мл сухого н-гептана. При работающей мешгшке в реактор добавл ют 0,036 г Ае(С2Н5)з; 0,0032 г Ю(ОС,Н), и
0 0,003 г Т1Сб4 и подают этилен. Мол рные соотношени  исходных компо- нентов составл ют Аи ( (TiCe. УО(ОС2Н5)э) 10:1; Ti « : VO 1:1. Реакцию провод т при и 760 мм рт.ст., непрерывнб пропуска  ,этилен через реактор. Через 2 ч реакцию прекращают и полимер отжимают от растворител  на воронке в среде аргона. Выход сухого полимера составл ет 25,2 г или 600 г/г суммарного катализатора или 4000 г/г суммы соедине ний переходных металлов, или 8400 г TiCE . Зольность 0,03 вес.%. Пример 2. Получены результаты , аналогичные примеру 1, при соотношении TiCP4 s О (ОСдН) 0, 2 :1 Пример 3. Полимеризацию провод т по примеру 1. Загружают 0,0015 г VO(OC2H) . Мол рные соотношени  исходных компонентов состав л ют Ае(С2Нг)э : (VOiOCoHg), TiCP) 14:1;. TiCP4 VO(OC2H5)3 2:1. Полимер отжимают и дополнительно промывают 100 мл н-гептана на ворон ке . Отжатый полимер сушат. Выход сухого полимера составл ет 20 г или 495 г/г суммарного катализатора или 4450 г/г суммы соединени переходных металлов. Зольность 0,02 вес.%. Пример 4. Получены результаты , аналогичные примеру 3, при соотношении TiC€4 :VO(OC2H)3 5:1. Пример 5 (Сравнительный). Полимеризацию провод т по примеру 1 но VO(OC2H5.) в реакционныйобъем не добавл ют. Мол рные соотношени  ле (С2Н5)з .TiCE4 20:1. Выход сухого полимера составл ет лишь 8 г или 2660 г/г Зольность 0,047 веС.%. Пример 6 (Сравнительный). Полимеризацию провод т по примеру 1, но Tice4 не добавл ют. Мол рные соотношени  АВ () :VO(OC2H) 20:1. Через 2 ч полимер не образуетс . Пример 7. Полимеризацию этилена провод т по примеру 1, но в качестве алкилалюминиевой компоненты примен ют ДР(изо-С4Нз)2Н. В реактор ввод т, г: АС (изо-СлНд) 0,0897; , 0,00638; 0,006. Мол рные соотношени  AB(H3O-C4Hq )jH: (VO(OC2H5)3+TiCe4) 10:1; TiCe4:VO()j 1:1. Выход сухого полимера составл ет 22 г или 1760 г/г суммы соединений переходных металлов или 3650 г/г. Tice4. Зольность 0,04 вес,%. Пример 8. Полимеризацию этилена провод т по примеру 1, В реактор ввод т, г: Л8(СпНг) VO( 0,0032 и TiC«4 0,003. , Мол рные соотношени  Ав(CyKg} :Г ( VO(OC2Hr)3+TiCe4 )40:1; TiCe4 : VOCOCjHj) 1:1. Выход сухого полимера 30 г или 200 г/г суммарного катализатора, или 5000 г/г суммы соединений переходных металлов. Зольность 0,038 вес.%. Пример 9. Получены результаты , аналогичные примеру 8 при использовании мол рных соотношений Ae(C2Hj), : (vo(OC2H,-),+ TiCe4) 50:1. Пример 10. Полимеризацию этилена провод т по примеру 1. В реактор ввод т, г: Ае(С2Н5)з 0,036; УО(ОС2Н)з 0,0064 и TiCe4 0,0062. Выход сухого полимера 41 г или 845 г/г суммарного катализатора, или 3250 г/г суммы переходных металлов. Мол рное соотношение Ае(С2Нг)з: (VO(OC2Ht)3+TiCe 5:1; TiCe4: VOiOCgHjlfj. 1:1. Зольность 0,03 вес.%. П р и м е р 11. Получены результаты , аналогичные примеру 10, при использовании мол рных соотношений Ае(С2Н5)з : (УО(ОС2Нг)л+ TiCBJ 3:1; Tice4;VO(OC2H5b l:lПример 12.В стекл нный реактор с мешалкой, продутый аргоном , ввод т 250 мл освобожденного от следов влаги н-гексана. После этого ;насыщают н-гексан смесью 95 об.% этилена с 5 об.% пропилена при и 780 мм рт.ст. Затем при работающей мешалке в подготовленный реактор загружают, г: Ае(С2Нс)з 0,09 т1Се4 0,0075 и уо(ОС2Нс)з 0,008. Мол рное соотношение AMCjHj) : (VO(OC,Hf)3+ TiCe4) 10:1; TiCt ; (ОС2Н5)з 1:1. Смесь этилена с пропиленом непрерывно подают в реактор в течение всего процесса при посто нном давлении 780 мм рт.ст. и . Через 2 ч реакцию прекращают и полимер отжимают в среде аргона от растворител  на воронке. Выход сухого полимера составл ет 23,3;гили 1503 г/г суммы соединений переходных металлов. Зольность полимера 0,037 вес.%. пример 13. Опыт провод т, как в примере 5, но вторым монсмером  вл етс  Ы-бутилен (3 рб.%). После насьццени  растворител  смесью мономеров в реактор нагружают, г: hZ( 0,072; УО(ОС2Н5)з 0,0032 и Tice4 0,006. Мол рные соотношени  АЕ(С2Н5)з : (VO(OC2H5)3+ TiC,) 14:1; Tice4sVO(OC2Hf)3 2:1. Выход сухого полимера 15 г или 1700 г на 1 г суммы соединений переходных металлов. Зольность 0,03 вес.%. В опытах, аналогичных примерам 1-5 и 7-13, но с триизобутилалюминием в качестве алкилалюмини  получены аналогичные результаты.

Claims (1)

  1. Формула изобретени  Способ получени  полиолефинов полимеризацией этилена или сополимеризацией его с высшими « -олефинами в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии производства и снижени  расхода катализатора.
    в качестве катализатора примен ют продукт реакции триалкилалюмини  или диалкилалюминийгидрида с триэтоксиванадилом и четыреххлористьм титаном при мол рном соотношении алюминийорганического соединени  к сумме соединений титана и ванади  50:1-3:1 и соединени  титана к соединению ванади  5:1-0,2:1,
SU1470152A 1970-09-18 1970-09-18 Способ получени полиолефинов SU445301A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1470152A SU445301A1 (ru) 1970-09-18 1970-09-18 Способ получени полиолефинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1470152A SU445301A1 (ru) 1970-09-18 1970-09-18 Способ получени полиолефинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU445301A1 true SU445301A1 (ru) 1974-09-30

Family

ID=48233487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1470152A SU445301A1 (ru) 1970-09-18 1970-09-18 Способ получени полиолефинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU445301A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3950269A (en) Olefin polymerization catalyst system and process for polymerization of olefins
US5077358A (en) Process for the start up of polymerization or copolymerization in the gas phase of alpha-olefins in the presence of a ziegler-natta catalyst system
US3971767A (en) Olefin polymerization catalyst system and process for polymerization of olefins
FR2473527A1 (fr) Catalyseur solide, son procede de production et son application a la polymerisation et a la copolymerisation de l-olefines
JPH02219806A (ja) 分子量分布の狭い直鎖状ポリエチレンを製造しうるエチレンの気相重合方法
US4017525A (en) Tetra(neophyl) zirconium
Bawn et al. Polymerization of ethylene by soluble Ziegler catalysts
CA1221082A (en) Supported polyolefin catalyst for polymerization of ethylene under high temperature
KR920004806B1 (ko) 에틸렌의 이량체화 반응 및 에틸렌과 이량체화 생성물과의 공중합 반응을 동시에 수행하는 방법
JPS6015410A (ja) アルフア−オレフイン類の重合体類製造のための溶液法
SU417928A3 (ru)
SU445301A1 (ru) Способ получени полиолефинов
NO119277B (ru)
KR920004424B1 (ko) 에틸렌 중합 촉매
JPS6026407B2 (ja) エチレン共重合体の製造方法
US3055880A (en) Polymerization of olefins with an aluminum carbide-titanium tetrahalide catalyst
US3689473A (en) Process for removing catalyst metal residues from high density polyethylenes
US4981928A (en) Supported polyolefin catalyst for polymerization of ethylene under high temperatures
US3721721A (en) Method of ethylene polymerization
JPH0222310A (ja) プロピレンの共重合体の製造方法
McGowan et al. 225. Polymerizations of ethylene in the presence of titanium tetrachloride and certain metal alkyls
SU454216A1 (ru) Способ получени сополимеров этилена
JPH0315644B2 (ru)
SU438187A1 (ru) Способ получени полиолефинов
JPS5831085B2 (ja) オレフィン重合用触媒組成物