SU444772A1

SU444772A1 - The method of obtaining graft copolymers

Info

Publication number: SU444772A1
Application number: SU1803639A
Authority: SU
Inventors: Адольф Абрамович Берлин; Ольга Григорьевна Новикова
Original assignee: А. А. Берлин , О. Г. Новикова
Priority date: 1972-06-29
Filing date: 1972-06-29
Publication date: 1974-09-30

Description

1one

Изобретение относитс к технике получени привитых сонолимеров метилового эфира целлюлозы. Привитые сополимеры метилцеллюлозы могут быть использованы в качестве эмульгаторов, диспергаторов и в других област х.This invention relates to a technique for producing grafted cellulose methyl ester monomers. Graft copolymers of methylcellulose can be used as emulsifiers, dispersants and in other areas.

Известен способ получени нривитых сополимеров путем полимеризации акриловы.ч мономеров в присутствии метилцеллюлозы, заключающийс в том, что смесь метилцеллюлозы , акрилового мономера н перекисного инициатора нагревают в водном растворе 5- 7 час при 60°С и выше (до 100°С).A known method for producing unvented copolymers by polymerizing acrylic monomers in the presence of methylcellulose consists in heating a mixture of methylcellulose, acrylic monomer and peroxide initiator in an aqueous solution for 5-7 hours at 60 ° C and above (up to 100 ° C).

Недостатком известного способа вл етс то, что прививка эфиров акриловой кислоты к метилцеллюлозе при температуре выше 50°С проходит с недостаточной степенью конверснн мономеров и приводит к образованию неоднородных расслаиваюшихс при хранении продуктов .The disadvantage of the known method is that the grafting of acrylic acid esters to methylcellulose at a temperature above 50 ° C undergoes an insufficient degree of conversion of monomers and leads to the formation of heterogeneous stratifying products during storage.

Цель изобретени состоит в том, чтобы добитьс высокой степени конверсии мономера и получить привитые сополимеры метилцеллюлозы (МЦ) в виде стабильной водной дисперсии , удобной дл нрименени .The purpose of the invention is to achieve a high degree of monomer conversion and to obtain methyl cellulose (MC) graft copolymers as a stable aqueous dispersion suitable for administration.

Поставленна цель достигаетс путем полимеризации акрилатов в водном растворе МЦ с персульфатом в качестве инициатораThe goal is achieved by polymerizing acrylates in aqueous solution of MC with persulfate as initiator

при температуре, не превышающей 50°С без перемешивани полимеризуюшейс массы до окончани индукционного нериода.at a temperature not exceeding 50 ° C without mixing the polymerized mass until the end of the induction neorod.

Осуществление процесса по указанному способу позвол ет устранить неблагопри тное вли нне кислорода в процессе привитой сополимеризацин . При проведении привитой сонолимеризации метилакрилата (МА) с МЦThe implementation of the process according to this method allows to eliminate the adverse effect of oxygen in the process of graft copolymerization. When conducting graft sonolimerization of methyl acrylate (MA) with MC

в водном растворе прн 50°С без перемешиваiHiH полимеризующейс массы до окончани индукционного нернода удаетс получить привитой сополимер в виде стабильной дисперсии при конверсии мономера до 92%, степени прививки до 91% (степень прививки оценивают но результатам избирательной экстракции гомонолнмера МА ацетоном в аппарате Сокслета в течепие 60 час).in an aqueous solution of Prn 50 ° C without mixing the polymerizable mass HIH before the end of induction nerod, it is possible to obtain a graft copolymer in the form of a stable dispersion with a monomer conversion of up to 92%, a graft level of up to 91% flow 60 hours).

Путем омыленн сложноэфирных групп полиметилакрилатных цепей привитого сополимера щелочью получают привитой сополимер МП, с полнакрилатом натри в виде в зкого прозрачного продукта, неограниченно растворнмого в воде. Привитой сополимер МЦ с нолиакрнлатом натри обладает более высокой эмульгирующей способностью по сравнению с исходной МЦ, особенно при повышенной температуре. Дл оценки эмульгирующейBy saponifying the ester groups of the polymethylacrylate chains of the graft copolymer with an alkali, a graft copolymer MP is obtained, with sodium polnacrylate in the form of a viscous transparent product, which is unlimitedly dissolved in water. The grafted copolymer of MC with sodium polyacrylate possesses a higher emulsifying capacity as compared with the initial MC, especially at elevated temperatures. To evaluate emulsifying

снособности измер ют продолжительность полурасслоени эмульсии дихлорэтана в водном растворе эмульгатора (1,1 сб), образующейс путем перемешивани компонентов в теченне 30 мин (таблица).The ability to measure the duration of the half-stratification of dichloroethane emulsion in an aqueous solution of emulsifier (1.1 Sb), formed by mixing the components for 30 minutes (table).

Эмульгирующа способность МЦ и привитого сополимераEmulsifying ability of MC and graft copolymer

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают 60 вес. ч. 1,2%-ного раствора АЩ, 6 вес. ч. 2,5%-ного раствора аммиака, 0,24 вес. ч. 50%ного эмульгатора СВ-102 и 3,6 вес. ч. метилакрилата , перемешивают 20-25 мин и нагревают до 45°С. Далее при перемешивании ввод т раствор 0,06 вес. ч. персульфата аммони в 5 вес. ч. воды, прекраш,ают перемешивание до начала процесса полимеризации, причем температура самопроизвольно возрастает до 50°С, а затем перемешивают массу при этой температуре 3-4 час. Получают стабильную в зкую дисперсию белого цвета. Конверси мономера 92%, степень прививки 91,7%.Example 1. In a reactor equipped with a stirrer and reflux condenser, load 60 weight. including 1.2% AH solution, 6 wt. including 2.5% ammonia solution, 0.24 weight. including 50% emulsifier CB-102 and 3.6 wt. including methyl acrylate, stirred for 20-25 minutes and heated to 45 ° C. Then, with stirring, a solution of 0.06 wt. including ammonium persulfate in 5 wt. including water, stopping, stirring before the start of the polymerization process, and the temperature spontaneously rises to 50 ° C, and then the mass is stirred at this temperature for 3-4 hours. A stable, white, viscous dispersion is obtained. Conversion of monomer 92%, the degree of vaccination 91.7%.

Пример 2. В реактор загружают 60 вес. ч. 1,2%-ного раствора МЦ, 6 вес. ч. 2,5%-ногоExample 2. In the reactor load 60 weight. including 1.2% MC solution, 6 wt. h. 2.5%

раствора аммиака, 0,24 вес. ч. 50%-ного эмульгатора СВ-102 и 2,88 вес. ч. МА. Смесь перемешивают 20-25 мин и нагревают до 45°С. Далее при перемешивании ввод т раствор 0,06 вес. ч. персульфата в 5 вес. ч. воды, прекращают перемешивание до начала полимеризации , причем температура самопроизвольно возрастает до 50°С, а затем перемешивают при этой температуре 3-4 час. Получают белую в зкую дисперсию, конверси мономера 83,5% степень прививки 66,4%.ammonia solution, 0.24 weight. including 50% emulsifier CB-102 and 2.88 weight. h. MA. The mixture is stirred for 20-25 minutes and heated to 45 ° C. Then, with stirring, a solution of 0.06 wt. including persulfate in 5 wt. hours of water, stop stirring before the start of polymerization, and the temperature spontaneously rises to 50 ° C, and then stirred at this temperature for 3-4 hours. A white viscous dispersion is obtained, the monomer conversion is 83.5%, and the grafting rate is 66.4%.

Пример 3. В реактор загружают 60 вес. ч. 1,2%-ного раствора МЦ, 6 вес. ч. 2,5%-ного раствора аммиака, 0,24 вес. ч. 50%-ногоExample 3. In the reactor load 60 weight. including 1.2% MC solution, 6 wt. including 2.5% ammonia solution, 0.24 weight. h. 50%

эмульгатора СВ-102, 2,7 вес. ч. метилакрилата и 0,9 вес. ч. бутилакрилата. Смесь перемешивают 20-25 мин и нагревают до 45°С. Далее при перемешивании ввод т раствор 0,06 вес. ч. персульфата в 5 вес. ч. воды, прекращают перемешивание до начала полимеризации , причем температура самопроизвольно возрастает до 48-50°С, а затем перемешивают в течение 3-4 час при 50°С. Получают в зкую дисперсию белого цвета, копверси emulsifier CB-102, 2.7 weight. including methyl acrylate and 0.9 weight. h butyl acrylate. The mixture is stirred for 20-25 minutes and heated to 45 ° C. Then, with stirring, a solution of 0.06 wt. including persulfate in 5 wt. hours of water, stop stirring before polymerization, and the temperature spontaneously rises to 48-50 ° C, and then stirred for 3-4 hours at 50 ° C. A viscous white dispersion is obtained.

мономера 91 %.monomer 91%.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени привитых сополимеров путем прививки к метилцеллюлозе акриловых мономеров в присутствии перекисного инициатора при нагревании в водном растворе при перемешивании, отличающийс тем, что, с целью повышени степени прививки мономера к метилцеллюлозе, провод т перемешивание реакционной массы в процессе загрузки компонентов, затем перемешивание прекращают на 1-5 мин до окончани индукционного периода (т. е. до начала побелени реакционной смеси), после чего перемешивают полимеризационную массу при 50°С в течение 3-4 час до окончани процесса .полимеризации .The method of obtaining graft copolymers by grafting acrylic monomers to methylcellulose in the presence of a peroxide initiator when heated in an aqueous solution with stirring, characterized in that, in order to increase the graft of monomer to methylcellulose, the reaction mixture is stirred during the components loading process, then the stirring is stopped for 1-5 minutes before the end of the induction period (i.e., before the whitening of the reaction mixture begins), after which the polymerization mass is stirred at 50 ° C for 3-4 hours the end of the polymerization process.