SU437753A1

SU437753A1 - Способ получени ароилдиазометанов

Info

Publication number: SU437753A1
Application number: SU1811098A
Authority: SU
Inventors: Альберт Лазаревич Фридман; Юрий Сергеевич Андрейчиков; Людмила Федоровна Гейн
Original assignee: Пермский фармацевтический институт
Priority date: 1972-07-13
Filing date: 1972-07-13
Publication date: 1974-07-30

Description

1

Изобретение относитс к способу получени ароилдиазометанов, широко используемым в органическом синтезе.

Известен способ получени ароилдиазометанов , заключающийс в расщеплении р-дикетонов или р-кетоальдегидов при действии на них тозилазида. Недостатком известных способов вл етс недостаточно высокий выход целевых продуктов во многих случа х или неустойчивость исходных соединений (в частности, р-кетоальдегидов).

Предлагаемый способ отличаетс тем, что в качестве исходных соединений используют стабильные метиловые эфиры ароилпировиноградной кислоты, легко доступные (например, по методу Клайзена), и тозилазид.

Реакцию провод т в эфирной среде в присутствии триэтиламина. Выход целевых продуктов составл ет 68-95%.

Пример 1. К 5,25 г (0,025 моль) метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты, растворенного в 150 мл эфира, при перемешивании добавл ют 5,4 г (0,027 моль) тозилазида , а затем прикапывают 2,7 г (10% избыток ) триэтиламина так, чтобы температура не поднималась выше 30°С. Реакционную смесь после перемешивани в течение 50 мин при комнатной температуре промывают водным раствором едкого кали (3 г КОН на 100 мл Н2О) четыре раза по 25 мл, затем водой , сушат над прокаленным сульфатом магни . После удалени растворител получают 2,5 г (6,8%) бензоилдиазометана с т. пл. 46- 47°С (из гексана).

Проба смешени с бензоилдиазометаном, полученным из хлорангидрида бензойной кислоты и диазометана в абсолютном эфире при охлаждении, не дает депрессии температуры плавлени . ИК-спектр полученного продукта идентичен

спектру бензоилдиазометана.

Пример 2. Аналогично из 5,5 г (0,025 моль) метилового эфира и-метилбензоилпировиноградной кислоты, растворенного в 200 мл эфира, и 5,4 г (0,027 моль) тозилазида в присутствии 2,7 г (10% избыток) триэтиламина получают 2,9 г (74%) п-метилбензоилдиазометана с т. пл. 45-47°С (из гексана ), что совпадает с литературными данными .

Пример 3. Аналогично из 6,1 г (0,025 моль) метилового эфира м-хлорбензоилпировиноградной кислоты, растворенного в 250 мл эфира, и 5,4 г (0,027 моль) тозилазида в присутствии 2,7 г (10% избыток) триэтиламина получают 4,25 г (95%) п-хлорбензоилдиазометан с т. пл. 113°С (из гексана).

Предмет изобретени

Способ получени ароилдиазометанов с прИ

менением тозилазида и выделени целевого

продукта известными приемами, отличаю3 щ и и с тем, что, с целью увеличени выхода и упрощени технологического процесса, метиловые эфиры ароилпировиноградной кис4 лоты подвергают действию тозилазида в среде диэтилового эфира в присутствии триэтиламина .