SU436817A1

SU436817A1 - Method for preparing 2,4-dinitro-5-amino-1-x-benzene derivatives

Info

Publication number: SU436817A1
Application number: SU1767182A
Authority: SU
Inventors: Нилла Анатольевна Лакомова; Семен Семенович Гитис; Юрий Дмитриевич Грудцын; Аркадий Васильевич Иванов
Original assignee: Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Мономеров
Priority date: 1972-04-03
Filing date: 1972-04-03
Publication date: 1974-07-25

Description

1one

Изобретение относитс к способу получени новых соединений 2,4-динитро-5-амино-1-Хпроизводных бензола, которые могут быть использованы в качестве сырь дл синтеза термостойких волокон.This invention relates to a process for the preparation of new compounds of 2,4-dinitro-5-amino-1-X-derivatives of benzene, which can be used as a raw material for the synthesis of heat-resistant fibers.

Известен способ получени 2,4-динитро-Замино-М-фенилгидроксиламина , заключающийс в том, что производные 2,4-динитробензола обрабатывают гидроксиламином и алкогол том щелочного металла в спиртовом растворе с последующим гидролизом образовавщегос комплексного соединени обычным способом и выделением целевого продукта в свободном виде известным способом.A method of producing 2,4-dinitro-Zamino-M-phenylhydroxylamine is known, which consists in that the 2,4-dinitrobenzene derivatives are treated with hydroxylamine and an alkali metal alcohol in an alcohol solution, followed by hydrolysis of the complex compound in the usual way and isolation of the target product in the free in a known manner.

Удалось установить, что при взаимодействии гидроксиламина с алкиловыми эфирамч 2,4-динитротиоанизола образуютс новые соеинени - 2,4-динитро-5-амино-1-х-Производных бензола, вл ющиес исходным сырьем дл синтеза термостойких полимерных материалов , содержащие в дре аминогруилу.It was possible to establish that the interaction of hydroxylamine with alkyl ether of 2,4-dinitrothioanisole produces new compounds, 2,4-dinitro-5-amino-1-x-benzene derivatives, which are the raw material for the synthesis of heat-resistant polymeric materials containing .

Предлагаемый способ заключаетс в том, что производные 2,4-динитро-1-х-бензолы, где X-SAr, SAIK, SCN, Аг-фенил, Alk-алкил обрабатывают в диоксане или диметилсульфоксиде гидроксиламином и алкогол том щелочного металла или гидроокиси щелочного металла в спирте с последующим разложением промежуточного соединени водой и выделением целевого продукта известными методами . Реакци проходит при комнатной температуре в течение 10-20 мин с выходом целевого продукта 80%, по следующей схеме:The proposed method consists in that the 2,4-dinitro-1-x-benzenes derivatives, where X-SAr, SAIK, SCN, Ag-phenyl, Alk-alkyl are treated in dioxane or dimethylsulfoxide with hydroxylamine and alkali metal alcohol or alkali hydroxide metal in alcohol, followed by decomposition of the intermediate with water and isolation of the target product by known methods. The reaction takes place at room temperature for 10-20 minutes with the yield of the target product 80%, according to the following scheme:

-NO.,-NO.,

С.гНг,оНS.gNg, OH

ОГ - КаХНОН Т N0,L Промежуточное соединение 1 раствор етс в воде с разложением, образу новые соединени 2,4-ди«итро-5-амино-1-х-бензолы.20 Использование в качестве «X серусодержащих заместителей приводит к получению вышеописанных продуктов (-применение других заместителей, например X-ОА1К, ОАг, приводит к продуктам другого типа замещени , в частности к 2,4-динитрофенилгидроксиламипу ). Это объ сн етс тем, что серусодержащие группы обладают более высокой нуклеофильпостью по сравнепию с алкокси- и арилоксигруппами , поэтому более подвержепным нуклеофнльной атаке- становитс атом углерода в положении 5 дра, где происходит замепхепие водорода на аминогруппу, а заместитель «X остаетс нетронутым. Таким образом, применение 2,4-динитро-1-Хбензолов (, SAIK, SCN, например. SCeHg, ЗСНз, SC2H5 и т. д.) позвол ет легко ввести аминогруппу в .положение 5 дра, что расшир ет возможности дл синтеза симметричного тетрааминобензола. Строение полученных соединений однозначпо доказано при помощи ЯМР-спектроокопии и элементного анализа. Резул-ьтаты анализа приведены в таблице.OG - KAHNON T N0, L Intermediate 1 dissolves in water with decomposition, forming new compounds 2,4-di "itro-5-amino-1-x-benzenes." 20 Using as X the sulfur-containing substituents results in the above products (-the use of other substituents, for example, X-OA1K, OAg, leads to products of another type of substitution, in particular to 2,4-dinitrophenylhydroxylamine). This is explained by the fact that sulfur-containing groups have a higher nucleophilicity compared to alkoxy and aryloxy groups, therefore the carbon atom in position 5 of the core, where the hydrogen substitutes for the amino group occurs, becomes more susceptible to nucleophilicity, and the substituent X remains untouched. Thus, the use of 2,4-dinitro-1-Hbenzenes (, SAIK, SCN, for example. SCeHg, ZSNz, SC2H5, etc.) makes it possible to easily introduce an amino group in the position of core 5, which expands the possibilities for the synthesis of symmetric tetraaminobenzene. The structure of the compounds obtained is unambiguously proved using NMR spectrocopy and elemental analysis. The results of the analysis are shown in the table.