SU433120A1

SU433120A1 -

Info

Publication number: SU433120A1
Application number: SU1754883A
Authority: SU
Inventors: Н.П. Ткачева П.Г. Бел И.К. Моисеев
Original assignee: Способ Получения Дигалогенидов
Priority date: 1972-03-02
Filing date: 1972-03-02
Publication date: 1974-06-25

Description

1one

Изобретение относитс к усо- ЕершенстЕОЕанию способа получени 1,3 дигалогенидоЕ адамантана,которые примен ютс в органическом синтезе ,This invention relates to a process for the preparation of 1.3 dihalide-adamantane, which are used in organic synthesis.

ИзЕестен способ непосредственного б ромироЕешш адамантана бромомIs there a way to directly bromine adamantane bromine

в ПрИСуТСТЕИИ А1ВГ(з)ИЛ1 ЬЪ-.(з).in the wording of A1VG (h) IL1 b -. (h).

Однако наличие большого количества побочных реакций,развивающихс в данном процессе,не позвол ет получать высокий выход () и предусматривает трудоемкую хрома тографическую очистку от примесей .С целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта предлагаетс проводить предваритель ное окисление адамантана азотной кислотой при температуре не выше 30°С в течение не более часа с последущим галоидированием выделенных нитратов и динитратов 1,3 даоксиадамантана смесью галоидводородной |и серной кислот и выделением целе2However, the presence of a large number of side reactions developing in this process does not allow a high yield () and involves laborious chromatographic purification from impurities. In order to simplify the process and increase the yield of the target product, it is proposed to preliminarily oxidize adamantane with nitric acid at a temperature not higher than 30 ° C for no more than an hour with the subsequent halogenation of the separated nitrates and dinitrates of 1,3 daoxiadmantane with a mixture of hydrohalic and sulfuric acids and release of cele2

ВОГО продукта. В результате этого получают оО-60 ный выход.VOGO product. As a result of this, an oO-60 yield is obtained.

Кроме того,выделение промежуточных нитратов вследствие разницы в растворимости значительно упрощаетс ,т.е. в данном случае это достигаетс промывкой метанолом реакционной смеси после нитровани .In addition, the release of intermediate nitrates due to the difference in solubility is greatly simplified, i.e. in this case, this is achieved by washing with methanol of the reaction mixture after nitration.

Пример. К 15 г адамантана приливают 150 мл концентрированной азотной кислоты. Температуру поддерживают при 20-25 в течение, часа.После разбавлени в лед ной воде осадок отфильтровывают,промывают до нейтральной реакции метанолом и сушат.Затем осадок раствор ют в хлороформе и полученный раствор добавл ют к 100 мл серной кислоты,а затем приливают 15 мл бр мистоводородной кислоты.Раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 3 час.Затем реакционную массу выливают-в лед ную воду,про|мыЕают слой отделиЕшегос хлорофор3 433120Example. 150 ml of concentrated nitric acid are added to 15 g of adamantane. The temperature is maintained at 20-25 for hours. After dilution in ice water, the precipitate is filtered, washed neutral with methanol and dried. Then the precipitate is dissolved in chloroform and the resulting solution is added to 100 ml of sulfuric acid and then 15 ml are added. hydrochloric acid. The solution is kept at room temperature for 3 hours. Then the reaction mass is poured into ice water, the layer is separated with chlorofor3 433120

ма водой и упариЕают. НИДОЕ адамантана из адамаытана сwater and evaporated. NIDOE Adamantane from Adamatyana with

Выход продукта (сырца) 7 гприменением галои;дироЕаншт,отлича (60-70 от теоретического) с т.пл.ющийс тем,что,с целью повышени The yield of the product (raw) 7 by the application of haloes; a dyroEanst, differing (60-70 from the theoretical) with a so-called so as to increase

99-I020C. выхода целевого продукта и упрощеПерекристализаци из метанола5 ни процесса,исходный адамантан99-I020C. yield of the target product and easier. Recrystallization from methanol5 of the process, the initial adamantane

I09-III C.окисл ют азотной кислотой при темПо данным ГЖХ содержитс какпературе не выше в течение неI09-III C. is acidified with nitric acid at a rate of GLC data contained in the temperature not higher for less than

примесь 1 окси 3 бромадамантан.,более одного часа с последующимadmixture of 1 hydroxy 3 bromadomantane., more than one hour followed by

Элементарный анализ соответст-галоидированием смесью галоидводовует расчетному.ю родной и серной кислот и выделениГЕРЩМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯем целевых продуктов известнымиElementary analysis by appropriate halogenation with a mixture of halogen-inducts the calculated value of native and sulfuric acids and the release of the GERSCHMETTES INVENTION of the target products with known

Способ получени 1,3 дигалоге-, приемами.The method of obtaining 1.3 di-halo-, tricks.