SU427013A1 - METHOD OF OBTAINING 5- - Google Patents
METHOD OF OBTAINING 5-Info
- Publication number
- SU427013A1 SU427013A1 SU1837906A SU1837906A SU427013A1 SU 427013 A1 SU427013 A1 SU 427013A1 SU 1837906 A SU1837906 A SU 1837906A SU 1837906 A SU1837906 A SU 1837906A SU 427013 A1 SU427013 A1 SU 427013A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- thiophene
- aldehyde
- calculated
- found
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
Изобретение относитс к сиособу получени новых производных тиофбнового-2-альдегида , которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ и полупродуктов в органическом синтезе. Известен способ получени производных тиофенового-2-альдегида взаимодействием замещенного тиофена обш.ей формулы где RI - водород, алкил, галоген, с N-замещенным формальдегидом общей формулы HCON где R2 - фе}1нл, ннзший алкил; при нагревании в присутствии хлорокиси фосфора. Предлагаетс способ получени 5-(4-нитрофеиил )- или 5-(4-метокси-2-нитрофенил)тиофенового-2-альдегида , заключающийс в то.м, что нитроанилин или 4-метокси-2-нитроанилин диазотируют и полученную соответствующую соль диазони сочетают с тиофеиовы .м-2-альдегидом в присутствии двухлористой меди с последующим выделением целевого продукта известным способом. Л р и м е р 1. 5-(4-Нитрофенил)-тиофеновый-2-альдегид . В колбу емкостью 0,5 л внос т 35 г ( 0,25 моль) 4-нитроанилина, 63 мл (2,0 моль) концентрированной сол ной кислоты и 90 мл воды. Смесь нагревают до полного растворени осадка (80-95° С), затем охлаждают до О-5° С и медленно прикапывают к ней раствор 18 г (0,26 моль) азотистокислого натри в 40 мл воды. После добавлени всего раствора соли реакционную смесь перемещивают при этой же температуре еще 1 час. Получеииый раствор соли диазони отфильтровывают в колбу, погруженную в охладительную смесь, и добавл ют к нему 50 мл ацетона, 37 г (0.3 моль) тнофенового2-альдегида и 5 г двухлористой меди. Затем смесь реагируюпхих веществ при интенсивном перел1ещ вании довод т в течение 2 час до комнатной температуры и перемещивают еще 24 час (2 дн по 12 час). Образуетс коричнево-красный раствор. По окончапии реакции отгон ют с вод ным паром ацетон, а затем не вступивщий в реакцию тиофеновый-2-альдегнд (-22 г). Оставщеес в перегонной колбе темное масло после охлаждени закристаллизовываетс . Двукратной перекристаллизацией из водного ацетона (1:2) с углемThe invention relates to a process for the preparation of thiofbnov-2-aldehyde derivatives, which can be used as physiologically active substances and intermediates in organic synthesis. A known method for the preparation of thiophene-2-aldehyde derivatives by the interaction of a substituted thiophene is general formula where RI is hydrogen, alkyl, halogen, with N-substituted formaldehyde of the general formula HCON where R2 is phen} 1nl, lower alkyl; when heated in the presence of phosphorus oxychloride. A method for the preparation of 5- (4-nitrofeyl) - or 5- (4-methoxy-2-nitrophenyl) thiophene-2-aldehyde is proposed, consisting in the fact that nitroaniline or 4-methoxy-2-nitroaniline is diazotized and the corresponding salt obtained diazon combined with thiofei. m-2-aldehyde in the presence of copper dichloride, followed by separation of the target product in a known manner. L p m i m i r 1. 5- (4-Nitrophenyl) -thiophene-2-aldehyde. 35 g (0.25 mol) of 4-nitroaniline, 63 ml (2.0 mol) of concentrated hydrochloric acid and 90 ml of water are introduced into a 0.5 liter flask. The mixture is heated to completely dissolve the precipitate (80-95 ° C), then it is cooled to -5 ° C and a solution of 18 g (0.26 mol) of sodium nitrite in 40 ml of water is slowly added dropwise. After all the salt solution is added, the reaction mixture is moved at the same temperature for another 1 hour. The resulting solution of the diazonium salt is filtered into a flask immersed in a cooling mixture, and 50 ml of acetone, 37 g (0.3 mol) of tnofeno2-aldehyde and 5 g of copper dichloride are added to it. Then the mixture reacts with an intensive transfer and is brought to room temperature within 2 hours and moved for another 24 hours (2 days to 12 hours). A brown-red solution is formed. At the end of the reaction, acetone is distilled off with steam, and then thiophene-2-aldegnd (–22 g) which does not react. The dark oil remaining in the distillation flask crystallizes after cooling. Double recrystallization from aqueous acetone (1: 2) with coal
т. пл. 148-m.p. 148-
получают желтые кристаллы, 150° С. Выход 11 г (36%).yellow crystals, 150 ° C are obtained. Yield 11 g (36%).
Найдено, %: N 6,29; 6,29.Found,%: N 6.29; 6.29.
СиНуОзМЗ.SiNuOZMZ.
Вычислено, %: N 6,00.Calculated,%: N 6.00.
В УФ-спектре обнаружена одна One detected in the UV spectrum
полоса 337 им поглощени с максимумом при (Ige 4,15, в спирте).337 im absorption band with a maximum at (Ige 4.15, in alcohol).
И/К-спектр (таблетки КВч), см: характеристическа частота карбонильной группы при 16G5, скелетные колебани бензольного кольца 1593, внеплоскостиые деформациопные колебани двух смежных атомов водорода бензольного дра при 860, колебани тиофенового цикла при 1225, 1420; нитрогруппа про вл етс двум сильными полосами поглощени при 1345 (Vs) и 1510 (Vas).I / K spectrum (EHF tablets), cm: characteristic frequency of the carbonyl group at 16G5, skeletal vibrations of the benzene ring 1593, out-of-plane deformation of the vibrations of two adjacent hydrogen atoms of the benzene core at 860, vibrations of the thiophene cycle at 1225, 1420; the nitro group exhibits two strong absorption bands at 1345 (Vs) and 1510 (Vas).
ФениЛГидразон - красные кристаллы, т. пл. 178°С (из бензола).Phenylhydrazone - red crystals, so pl. 178 ° C (from benzene).
Найдено, % 13,16; 13,24.Found,% 13.16; 13.24.
CirHisOa-NaS.CirHisOa-NaS.
Вычислено, %: N 12,99.Calculated,%: N 12.99.
2,4 - Динитрофенилгндразои - коричневокрасные кристаллы, т. пл. 267°С (из бензола).2,4 - Dinitrofenilgndrazoy - brown-red crystals, t. Pl. 267 ° C (from benzene).
Найдено, %: N 16,81; 17,00.Found,%: N 16.81; 17.00
CiyHnOeNsS.CiyHnOeNsS.
Вычислено, %: N 16,94.Calculated,%: N 16,94.
Окснм - оранжевые кристаллы, т. пл. 146°С (из водиого спирта).Oxnm - orange crystals, so pl. 146 ° C (from aqueous alcohol).
Найдено, %: N 11,20; 11;,58.Found,%: N 11.20; 11; 58.
CnHgOaNaS.CnHgOaNaS.
Вычислено, %: N 11,29.Calculated,%: N 11.29.
Нример 2. 5-(4-Метокси-2-нитрофенил)тпофеновый-2-альдегид .Example 2. 5- (4-Methoxy-2-nitrophenyl) tpopheno-2-aldehyde.
В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, внос т 42 г (0,25 моль) 4-метокси-2-нитроанилина, 63 мл (2,0 моль) концентрированной сол ной кислоты и 75 мл воды. Смесь нагревают (95-100°С) до получени гомогенного раствора, затем охлаждают смесью лед - соль до О-5°С (при этом выпадает желтый осадок хлористоводородной соли анилина), диазотируют по примеру 1 и смесь перемещивают при О-5°С еще 1 час.In a three-liter flask with a capacity of 1 l, equipped with a mechanical stirrer, an addition funnel and a thermometer, 42 g (0.25 mol) of 4-methoxy-2-nitroaniline, 63 ml (2.0 mol) of concentrated hydrochloric acid and 75 ml of water are introduced . The mixture is heated (95-100 ° C) until a homogeneous solution is obtained, then cooled with ice-salt to О-5 ° C (this results in a yellow precipitate of aniline hydrochloride salt), is diazotized in Example 1 and the mixture is moved at O-5 ° C another 1 hour
К полученному раствору соли диазони прибавл ют 50 мл ацетона, 41 г (0,37 моль) тиофенового-2-альдегида, 5 г двухлористой меди и перемещивают смесь 24 час при комнатной температуре. По истечении этого времени50 ml of acetone, 41 g (0.37 mol) of thiophene-2-aldehyde, 5 g of copper dichloride are added to the obtained solution of the diazonium salt, and the mixture is transferred for 24 hours at room temperature. After this time
образовавшийс коричнево-красный раствор перегон ют с вод ным паром. После отгонки ацетона и ие вступившего в реакцию тиофено вого-2-альдегида ( - 26 г) оставшеес в колбе темное масло ири охлаждении (0°С) закристаллизовываетс . Перекристаллизацией из водного спирта (1:2) получают иглы желтого цвета, т. пл. .. Выход 9 г (31%). Найдено, %: N 5,31.the resulting brown-red solution is distilled with steam. After distilling off the acetone and the thiophene-2-aldehyde which had entered into the reaction (-26 g), the dark oil remaining in the flask and cooled (0 ° C) crystallized. Recrystallization from aqueous alcohol (1: 2) gives yellow needles, so pl. .. Yield 9 g (31%). Found,%: N 5.31.
CisHgO NS.CisHgO NS.
Вычислено, %: N 5,31.Calculated,%: N 5.31.
В УФ-спектрах обнаружены две полосы поглощени с макснмумами при 263 нм (Ige 3,98) и 305 нм (Ige 4,06).In the UV spectra, two absorption bands were detected with max. At 263 nm (Ige 3.98) and 305 nm (Ige 4.06).
ИК-опектр (таблетки КВг), характеристическа частота карбонильной группы при 1665, внеплоскостные деформационные колебанн двух смежных атомов водорода бензольного дра при 820, синфазные и антифазпые колебани тиофенового цикла при 1230, 1360 и 1440-1455, симметричные и асимметричные колебани нитрогруппы соответственно нри 1:360 и 1525-1540.IR spectrometer (KBr tablets), characteristic frequency of the carbonyl group at 1665, out-of-plane deformation vibrations of two adjacent hydrogen atoms of the benzene core at 820, common-mode and antiphase vibrations of the thiophene cycle at 1230, 1360 and 1440-1455, symmetric and asymmetrical vibrations of the nitro group, respectively, nri 1 : 360 and 1525-1540.
4-Нитрофенилгид|разон-кристаллы кирпичного цвета, т. пл. 197° С (из бензола).4-Nitrophenylhid | razon-crystals of brick color, t. Pl. 197 ° C (from benzene).
Найдено, %: N 14,29.Found,%: N 14.29.
C,8H,405N4S.C, 8H, 405N4S.
Вычислено, %: N 14,07.Calculated,%: N 14.07.
2,4-Динитрофенилгидразон - светло-коррчневые кристаллы, т. пл. 235°С (из бензола).2,4-Dinitrophenylhydrazone - light brown crystals, so pl. 235 ° C (from benzene).
Найдено, %: N 15,48.Found,%: N 15.48.
C.gHjaOyNsS.C.gHjaOyNsS.
Вычислено, %: N 15,79.Calculated,%: N 15.79.
Окснм - оранжевые кристаллы, т. пл. 145°С (из водного спирта).Oxnm - orange crystals, so pl. 145 ° C (from aqueous alcohol).
Найдено, %: N 10,27.Found,%: N 10.27.
C 2H o04N2S.C 2H o04N2S.
Вычислено, %: N 10,00.Calculated,%: N 10.00.
|П р е д м е т и з о б р е т е н н | ADDITIONS AND RESULTS
Способ полученн 5-(4-нитрофепил)- или 5-(4-метокси-2-ннтрофенил) - тиофенового - 2альдегида , отличающийс тем, что нитроанилин или 4-метокси-2-нитроапилип диазотируют и полученную соответствующую соль диазопи сочетают с тиофеновым-2-а.тьдегидом в присутствии двухлористой медн с последующим выделением целевого продукта известным способом.The method obtained with 5- (4-nitrophepyl) - or 5- (4-methoxy-2-ntrophenyl) - thiophene-2-aldehyde, characterized in that nitroaniline or 4-methoxy-2-nitroapilip is diazotized and the resulting corresponding diazopy salt is combined with thiophene- 2-a.dehyde in the presence of dichloride copper, followed by separation of the target product in a known manner.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1837906A SU427013A1 (en) | 1972-10-12 | 1972-10-12 | METHOD OF OBTAINING 5- |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1837906A SU427013A1 (en) | 1972-10-12 | 1972-10-12 | METHOD OF OBTAINING 5- |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU427013A1 true SU427013A1 (en) | 1974-05-05 |
Family
ID=20529728
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1837906A SU427013A1 (en) | 1972-10-12 | 1972-10-12 | METHOD OF OBTAINING 5- |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU427013A1 (en) |
-
1972
- 1972-10-12 SU SU1837906A patent/SU427013A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3577441A (en) | Nitro substituted benzofurans | |
Hameed et al. | Me 3 N-promoted synthesis of 2, 3, 4, 4 a-tetrahydroxanthen-1-one: preparation of thiosemicarbazone derivatives, their solid state self-assembly and antimicrobial properties | |
Parham et al. | Reactions of diazo compounds with nitroölefins. I. The preparation of pyrazoles | |
SU427013A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 5- | |
US3349095A (en) | 1-(5'-nitrofuryl)-1, 3-diketopropane derivatives and their preparation | |
DE2636994C2 (en) | Process for the preparation of 5-amino-1,2,3-thiadiazole | |
US3366619A (en) | Disazo pyrazolone pigments | |
US3856825A (en) | 3-diethylamino-2,2-dimethylpropyl 5-(substituted phenyl)-2-furoates | |
US2927110A (en) | Process for the preparation of azomethines of 5-nitro-2-formyl furan with hydrazine compounds | |
US3168528A (en) | 1-(p-nitrophenyl) and 1-(p-cyanophenyl)-5-arylpyrrole-2-propionic acid compounds | |
STEFANYE et al. | ACYLATION OF 3, 6-PYRIDAZINEDIONES | |
SU507567A1 (en) | Method for producing substituted dithiocarbamates | |
CH502365A (en) | 3-amino-4-phenyl-furazans | |
SU493065A3 (en) | The method of obtaining, -diketo-, ((3-chloro-o-tolyl / - / or, -diketo - (/ 3,4-dichlorophenyl /) - hydrazone) nitrile | |
SU362022A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING PHOSPHOLYLATED THIOSEMICARBAZONES | |
US3249606A (en) | Process of preparing beta-amino-arylethylketone picrates | |
SU478833A1 (en) | The method of obtaining derivatives of thieno - (3,2-in) -pyrrole | |
SU1121261A1 (en) | Process for preparing heterylthiocarboxylic acid arylamides | |
SU542391A1 (en) | Hydrazide of 2-(5-nitro-2-thienyl)-cinchoninic acid as intermediate product in synthesis of arylhydrazides possessing mutagenic activity and method of obtaining same | |
US3030361A (en) | Butyrolactone derivatives | |
US3031448A (en) | Butyrolactone derivatives | |
Huntress et al. | Identification of Organic Compounds. VI. 1 The Preparation of p-Nitrobenzyl-pyridinium Salts of Aromatic Sulfonic Acids | |
Riebsomer et al. | Some further studies of 2-phenyl-1, 2, 3, 2H-triazole derivatives | |
RU2084441C1 (en) | Method of synthesis of difficultly soluble carboxylic acid, amine and amino acid acid-additive salts | |
SU659565A1 (en) | Method of obtaining hemin azohydrazines |