SU422240A1

SU422240A1 - Способ получения олефиновых углеводородов

Info

Publication number: SU422240A1
Application number: SU1726337A
Authority: SU
Original assignee: В. Ш. Фельдблюм, Т. И. Баранова , Н. В. Петрушанска
Priority date: 1971-12-20
Filing date: 1971-12-20
Publication date: 1974-07-05

Description

1

Изобретение относитс к области получени олефиновых углеводородов на основе процесса диспропорционировани .

Известен способ получени олефиновых углеводородов путем диспропорционировани олефиновых углеводородов в присутствии в качестве катализатора соединени вольфрама или молибдена на носителе и алюминийорганического соединени - алюминийалкилов или галоидалюминийалкилов.

Процесс провод т в среде углеводородного растворител при 10-250°С, нормальном или повышенном давлении. Однако при осуществлении этого процесса в случае диспропорционировани а-олефиновых углеводородов происходит побочна реакци полимеризации этих углеводородов.

С целью предотвращени полимеризации предлагают в качестве алюминийорганического соединени использовать соединение общей формулы RzMX, где R - алкильна группа, X - алкокси-, или амино-, или диалкиламиногруппа .

Соединени вольфрама или молибдена могут быть нанесены на носитель, например А120з.

Реакцию диспропорционировани ведут при 10-250°С и давлении 1-50 атм в среде углеводородного растворител .

Диспропорционирование, например, пропилена но предлагаемому способу позвол ет с высокой селективностью получать этилен и бутены. Оказываетс возможным осуществить совместное Диспропорционирование олефинов с пропиленом («пропенолиз) и этиленом («этенолиз). Эти реакции, в частности, позвол ют получать З-метил-1-бутен пропенолизом (этенолизом) 4-метил-2-пентена, а также 2-метил-1-бутен и 2-метил-2-бутен этенолизом

З-метил-2-пентена.

Пример 1. Диспропорционирование пропилена .

Окись алюмини с размером частиц 1,0- 1,6 мм пропитывают водным раствором молибдата аммони до содерл ани молибдена 14 вес. %. Затем сушат 6 час при 120°С, нагревают при 55°С в течение 1 час в потоке воздуха, затем еще 30 мин в потоке аргона, после чего охлаждают до комнатной температуры в потоке аргона.

В стальной встр хиваемый реактор емкостью 100 см, снабженный термопарой и манометром, загружают 10 г катализатора МоОз/АЬОз, приготовленного, как описано

выще, 20 г пропилена, 2 мл раствора (Н-СзН7)2А1(ОС2Н5) в бензине с содержанием А1 0,163 г/мл и нагревают при 62°С и давлении 25 атм. Отбирают пробы из реактора в приемник,

охлаждаемый смесью твердой углекислоты с ацетоном, и анализируют методом газожидкостной хроматографии. Через 35 мин получают следующий состав продуктов, %: пропилен 57,8; этилен 7,3; пропан 3,0; цис-2-бутен 11,5; транс-2-бутен 20,0; 1-бутен 0,4. Пример 2. Диспропорционирование пропилена провод т по примеру 1, но в качестве катализатора используют W03/SiO2 (с содержанием W 16%), приготовленный путем пропитки силикагел водным раствором вольфрамата аммони с последующей осушкой в течение 6 час при 120°С и нагреванием в течение 1,5 час при 590°С в потоке воздуха и в течение 30 мин в потоке аргона. В реактор загружают 10 г катализатора W03/SiO2, 10 г пропилена и 0,5 мл (Н-СзН7)2А1(ОС2Н5). Реакцию ведут 1 час при 63°С и 27 атм. Получают продукты следующего состава , %: пропилен 86,4; этилен 2,8; пропан 1,7; цис-2-бутен 4,3; транс-2-бутен 4,7; 1-бутен 0,1. Пример 3. Пропенолиз 4-метил-2-пентена. Катализатор МоОз/АЬОз приготавливают по примеру 1. В реактор загружают 10 т катализатора МоОз/АЬОз, 10 г пропилена, 13 г 4-метил-2-пентена и 2 мл (Н-СзН7)2А1(ОС2Н5). Реакцию ведут в течение 20 мин при 64°С и .атм. Получают продукты следующего состава , %: пропилен 35,0; 4-метил-2-пентен 45,5; 3-метил-1-бутен 5,2; цис-2-бутен 3,5; транс-2бутен 6,2; пропан 1,2; этилен 3,4. Пример 4. Пропенолиз 4-метил-2-пентена . Реакцию провод т по примеру 3, но в качестве алюминийорганического соединени примен ют (Н-СзН7)2А1ЫН2 в виде раствора в бензине с содержанием А1 0,092 г/мл. Получают продукты следующего состава , %: пропилен 23, 4-метил-2-пентен 61,1; 3-метил-1-бутен 3,7; цис-2-бутен 4,2; транс-2бутен 5,4; 1-бутен 0,1; пропан 1,7; этилен 0,8. Пример 5. Этенолиз 4-метил-2-пентена. В реактор загружают 10 г катализатора МоОз/АЬОз, приготовленного по примеру 1, 28,8 г 4-метил-2-пентена и 3 мл (Н-СзН7)2А1(ОС2Н5). Подают этилен до давлени 29 атм при температуре реакции 67°С. Через 20 мин получают продукты следующего состава, %: 4-метил-2-пентен 92,7; 3-метил-1бутен 3,0; бутены 1,2; пропилен 0,6; пропан 0,7; этилен 1,8. Пример 6. Этенолиз 4-метил-2-11ентена. Реакцию провод т по примеру 5, но в качестве алюминийорганического соединени используют раствор (Н-СзП7) AiN(C2H5)2 в бензине с содержанием А1 0,070 г/мл. Реакцию ведут 20 мин при 64°С и давлении этилена 27 атм. Получают продукты следующего состава , %: 4-метил-2-пентен 90,4; З-метил-1-бутен 3,5; бутены 1,7; пропилен 1,2; пропан 0,6; этилен 2,6. Пример 7. Этенолиз З-метил-2-пентена. Реакцию провод т по примеру 5, но вместо 4-метил-2-пентена используют З-метил-2-пентен , содержащий также 10% 2-гексена. Получают продукты следующего состава , %: 3-метил-2-т1ентен 86,4; 2-метил-1-бутен 2,5; 2-метнл-2-бутен 2,0; 1-пентен 1,5; 2-пентен 0,5; бутены 1,7; пропилен 1,1; пропан 1,0; этилен 1,5; прочие углеводороды 1,8. Предмет изобретени Способ получени олефиновых углеводородов путем диспропорционировани олефиновых углеводородов в присутствии в качестве катализатора соединени вольфрама или молибдена на носителе и алюминийорганического соединени в среде углеводородного растворител , отличающийс тем, что, с целью предотвращени полимеризации при диспропорционировании а-олефиновых углеводородов , в качестве алюминийорганического соединени используют соединение общей формулы R2AIX, где R - алкильна группа, X - алкокси-, или амино-, или диалкиламиногруппа .